Диссертация (1155371), страница 10

Файл №1155371 Диссертация (Синтез полициклических гетероциклов на основе домино-реакций четвертичных солей азотистых гетероциклов) 10 страницаДиссертация (1155371) страница 102019-09-142019-09-14СтудИзба

Синтез полициклических гетероциклов на основе домино-реакций четвертичных солей азотистых гетероциклов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 10)

Полученныеальдегиды вводят в дальнейшие реакции без дополнительной очистки.79Общая методика синтеза тиохромено[2’,3’:4,5]имидазо[2,1-a]изохинолинов 2a-e. Краствору соли изохинолиния (1.0 ммоль) и тиосалицилового альдегида 1 (1.2 ммоль) в смесирастворителей MeOH-H2O-ТГФ (M мл : H мл : T мл) добавляют 0.2 ммоль кристаллическогоNa2CO3. Реакционную смесь кипятят в течение 1 ч. Образовавшийся осадок отфильтровывают,промывают метанолом и сушат на воздухе.* - Соединение 2e получают без добавления ТГФ, система растворителей в этом случае 8 млMeOH – 1 мл H2O.10-Нитро-8H-тиохромено[2',3':4,5]имидазо[2,1-a]изохинолин (2a). M=2 мл, H=2 мл,T=5 мл.

Выход 220 мг (66%). Желтые кристаллы, т. пл. 268-269°C (с разложением). ИК спектр(KBr), ν, см–1: 1517, 1335. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3+CF3CO2H), δ, м. д. (J, Гц): 4.68 (2H,c, Н-8); 7.56 (1H, д, J = 8.9, Н-12); 7.83 (1H, д, J = 6.9, Н-5); 7.95-7.97 (1H, м, Н-2); 8.00-8.02 (1H,м, Н-3); 8.09-8.12 (2H, м, Н-1,6); 8.19 (1H, д.д, J = 8.9, J = 2.1, Н-11); 8.35 (1H, с, Н-9); 8.45 (1H, д,J = 8.3, Н-4). Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3+CF3CO2H), δ, м. д.: 25.8; 100.0; 116.3; 116.9; 118.9;119.3; 122.8; 123.3; 123.4; 125.2; 126.0; 128.6; 128.8; 131.5; 133.6; 135.4; 139.2; 146.9. Масс-спектр(ИЭ, 70 эВ): m/z (%) = 334 (12), 333 (100) [M]+, 287 (22), 286 (46), 143 (12), 129 (11), 128 (22), 71(12), 43 (17), 42 (11).

Найдено, %: C 64.72, H 3.45, N 12.53. C18H11N3O2S. Вычислено, %: C 64.85,H 3.33, N 12.60.3-Гидрокси-10-нитро-8H-тиохромено[2',3':4,5]имидазо[2,1-a]изохинолин (2b). M=10мл, H=1 мл, T=5 мл. Выход 100 мг (29%). Оранжевые кристаллы, т.пл. 266-267°C (сразложением). ИК спектр (KBr), ν, см–1: 1515, 1338. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3+CF3CO2H),δ, м. д. (J, Гц): 4.65 (2H, с, Н-8); 7.45 (1H, д, J = 2.1, Н-4); 7.50 (1H, д.д, J = 8.9, J = 2.1, Н-2); 7.56(1H, д, J = 8.9, Н-12); 7.67 (1H, д, J = 7.6, Н-5); 8.03 (1H, д, J = 7.6, Н-6); 8.20 (1H, д.д, J = 8.3, J =2.1, Н-11); 8.25 (1H, уш.с, С3-ОН); 8.34-8.36 (2H, м, Н-1,9). Спектр ЯМРC (100 МГц,13CDCl3+CF3CO2H), δ, м. д.: 25.7; 110.3; 112.2; 116.2; 118.5; 119.4; 121.7; 122.3; 123.2; 125.1; 126.0;128.6; 128.9; 134.2; 135.6; 139.4; 146.8; 159.9.

Масс-спектр (ИЭ, 70 эВ): m/z (%) = 350 (16), 349(100) [M]+, 348 (48), 317 (12), 302 (19), 292 (12), 259 (10), 151 (12), 129 (10), 128 (11), 115 (12), 85(12), 82 (11), 76 (13), 58 (10), 50 (12), 44 (10), 43 (35), 42 (25). Найдено, %: C 62.00, H 3.20, N 11.91.C18H11N3O3S. Вычислено, %: C 61.88, H 3.17, N 12.03.4-Гидрокси-10-нитро-8H-тиохромено[2',3':4,5]имидазо[2,1-a]изохинолин (2c).

M=10мл, H=1 мл, T=5 мл. Выход 77 мг (22%). Желтоватые кристаллы, т.пл. 263-264°C (сразложением). ИК спектр (KBr), ν, см–1: 1516, 1342. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3+CF3CO2H),δ, м. д. (J, Гц): 4.68 (2H, с, Н-8); 7.36 (1H, д, J = 7.6, Н-3); 7.56 (1H, д, J = 8.3, Н-12); 7.75-7.77 (1H,м, Н-2); 7.93 (1H, д, J = 8.3, Н-1); 8.05 (1H, д, J = 6.9, Н-5); 8.20 (1H, д.д, J = 8.3, J = 2.8, Н-11);8.22 (1H, д, J = 6.9, Н-6); 8.36 (1H, д, J = 2.8, Н-9). Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3+CF3CO2H),δ, м.

д.: 25.7; 114.1; 114.2; 116.9; 117.2; 117.6; 121.8; 123.2; 123.3; 126.0; 128.6; 128.8; 132.4; 135.4;80138.9; 141.2; 146.8; 152.9. Масс-спектр (ИЭ, 70 эВ): m/z (%) = 350 (13), 349 (100) [M]+, 348 (72),333 (36), 302 (12), 151 (10), 89 (9), 72 (12), 71 (15), 43 (35), 42 (20), 41 (12). Найдено, %: C 62.10,H 3.24, N 12.11. C18H11N3O3S. Вычислено, %: C 61.88, H 3.17, N 12.03.6-Метил-10-нитро-8H-тиохромено [2',3':4,5]имидазо[2,1-a]изохинолин (2d). M=4 мл,H=4 мл, T=10 мл.

Выход 73 мг (21%). Коричневые кристаллы, т.пл. 250-251°C (с разложением).ИК спектр (KBr), ν, см–1: 1517, 1334. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3+CF3CO2H), δ, м. д. (J, Гц):3.15 (3H, с, С6-CH3); 5.08 (2H, c, Н-8); 7.43 (1H, с, Н-5); 7.54 (1H, д, J = 8.3, Н-12); 7.83-7.86 (1H,м, Н-3); 7.92-7.95 (2H, м, Н-2, 4); 8.18 (1H, д, J = 8.3, Н-11); 8.31 (1H, с, Н-9); 8.36 (1H, д, J = 8.3,Н-1). Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3+CF3CO2H), δ, м. д.: 20.4; 30.1; 115.4; 118.8; 119.2; 122.6;123.4; 124.1; 125.9; 127.4; 128.4; 129.8; 130.6; 131.9; 132.9; 133.8; 134.7; 140.8; 146.9. Масс-спектр(ИЭ, 70 эВ): m/z (%) = 347 (47) [M]+, 333 (38), 332 (100), 300 (15), 287 (15), 286 (58), 144 (10), 143(23), 129 (15) 128 (15), 43 (23) 42 (14).

Найдено, %: C 65.77, H 3.85, N 12.94. C19H13N3O2S.Вычислено, %: C 65.69, H 3.77, N 12.10.10-Бром-3-гидрокси-8H-тиохромено[2',3':4,5]имидазо[2,1-a]изохинолин (2e). M=11мл, H=1.3 мл, T=0 мл. Выход 115 мг (30%). Коричневые кристаллы, т.пл. 210-211°C (сразложением). Спектр ЯМР 1H (400 МГц, DMSO-d6), δ, м. д. (J, Гц): 4.49 (2H, с, H-8); 7.13-7.18(2H, м, H-5,12); 7.21 (1H, д, J = 7.3, H-3); 7.34 (1H, д, J = 8.2, H-6); 7.44 (1H, д.д, J = 8.5, J = 2.2, H11); 7.59 (1H, д, J = 2.2, H-9); 8.04 (1H, д, J = 7.3, H-2); 8.25 (1H, д, J = 8.2, H-7); 10.10 (1H, c, OH).Спектр ЯМР 13C (100 МГц, DMSO-d6), δ, м. д.: 26.4; 111.1; 112.3; 114.3; 115.7; 118.9; 119.2; 122.1;124.8; 129.3; 129.7; 130.1; 130.4; 131.5; 132.8; 133.8; 143.2; 158.2.

Масс-спектр (ИЭ, 70 эВ): m/z(%) = 386 (11), 385 (21), 384 (99), 383 (20), 382 (100), 381 (22), 303 (13), 302 (19), 145 (18), 137 (15),89 (14), 43 (17), 42 (13). Найдено, %: C 56.65, H 2.99, N 7.15. C18H11BrN2OS. Вычислено, %: C56.41, H 2.89, N 7.31.Хлоридс]пиридиния5,5-диметил-10-оксо-2-(цианометил)-5,10-дигидро[1]бензосилано[3,2(3a).Краствору0.5г(2.1ммоль)5,5-диметил-10-оксо-5,10-дигидро[1]бензосилано[3,2-с]пиридина в ацетонитриле прибавляют 0.27 мл (4.2 ммоль)хлорацетонитрила. Реакционную смесь перемешивают при нагревании (~75°С). Контроль заходом реакции ведут методом ТСХ (ЭА). Через сутки к реакционной смеси добавляют ещё 0.2мл (3.15 ммоль) хлорацетонитрила.

Через некоторое время растворитель удаляют припониженном давлении. Остаток – бурое масло – растирают с эфиром. Образовавшиеся кристаллыотфильтровывают и перекристаллизовывают из ацетонитрила. Получают 0.15 г (23%) соли 3a ввиде бежевых кристаллов, т.пл. 170-171°С (с разложением). ИК спектр (KBr), ν, см–1: 2890 (CH2),2358 (С≡N), 1658 (C=О), 742 (Si-CH3). Спектр ЯМР 1H (400 МГц, DMSO-d6), δ, м. д. (J, Гц): 0.61(6H, с, (CH3)2Si); 6.19 (2H, с, CH2-CN); 7.73 (1H, т, J = 7.7, Н-8); 7.81 (1H, т, J = 7.7, H-7); 7.61 (1H,д, J = 7.7, H-6); 8.34 (1H, д, J = 7.7, H-9); 8.84 (1H, д, J = 6.1, H-4); 9.42 (1H, д, J = 6.1, H-3); 9.8281(1H, с, H-1). Спектр ЯМРC (100 МГц, DMSO-d6), δ, м. д.: -2.2(2C); 48.5; 114.6; 129.6; 131.5;13133.6; 134.2; 135.0; 138.2; 139.0; 139.6; 144.6; 145.8; 163.0; 183.6.

Масс-спектр (ИЭ, 70 эВ): m/z(%) = 279 (5) [M-Cl]+, 239 (29), 225 (18), 224 (100), 59 (10), 48 (13), 43 (34). Найдено, % C, 60.95;H, 4.75; N, 8.99. C16H15ClN2OSi. Вычислено, % C, 61.04; H, 4.80; N, 8.90.Иодидс]пиридиния5,5-диметил-10-оксо-2-(цианометил)-5,10-дигидро[1]бензосилано[3,2(3b).Краствору1г(4.2ммоль)5,5-диметил-10-оксо-5,10-дигидро[1]бензосилано[3,2-с]пиридина в ацетонитриле прибавляют 0.61 мл (8.4 ммоль)йодацетонитрила. Реакционную смесь перемешивают при нагревании (~75°С). Контроль заходом реакции ведут методом ТСХ (ЭА). Через сутки из реакционной смеси выпадаюткристаллы, которые отфильтровывают и промывают ацетонитрилом.

Получают 0.93 г (54%)соли 3b в виде оранжевых кристаллов, т.пл. 209-210°С (с разложением). Спектр ЯМР 1H (400МГц, DMSO-d6), δ, м. д. (J, Гц): 0.64 (6H, с, (CH3)2Si); 6.10 (2H, с, CH2-CN); 7.75-7.78 (1H, м, Н8); 7.82-7.86 (1H, м, H-7); 8.02 (1H, д, J = 7.7, H-6); 8.38 (1H, д, J = 7.7, H-9); 8.86 (1H, д, J = 6.0,H-4); 9.36 (1H, д, J = 6.0, H-3); 9.83 (1H, с, H-1). Спектр ЯМР 13C (100 МГц, DMSO-d6), δ, м. д.:-2.7(2С); 48.1; 114.2; 129.3; 131.0; 133.0; 133.7; 134.5; 137.7; 138.4; 139.0; 143.9; 145.3; 162.5; 183.1.Масс-спектр (ИЭ, 70 эВ): m/z (%) = 279 (1) [M-I]+, 240 (29), 239 (100), 226 (21), 225 (44), 224 (90),197 (10), 167 (40), 128 (15), 127 (25).

Найдено, % C, 47.26; H, 3.66; N, 6.98. C16H15IN2OSi.Вычислено, % C, 47.30; H, 3.72; N, 6.89.Хлорид10-аллил-10-гидрокси-5,5-диметил-2-(цианометил)-5,10-дигидро[1]бензосилано[3,2-с]пиридиния (4a). К раствору 1 г (3.56 ммоль) 10-аллил-10гидрокси-5,5-диметил-5,10-дигидро[1]бензосилано[3,2-с]пиридина в ацетонитриле прибавляют0.25 мл (3.9 ммоль) хлорацетонитрила. Реакционную смесь перемешивают при нагревании(~75°С).

Контроль за ходом реакции ведут методом ТСХ (ЭА). Через 5 дней добавляют ещё 0.4мл (6.3 ммоль) хлорацетонитрила и кипятят ещё сутки. Растворитель удаляют при пониженномдавлении. Полученное бурое масло растворяют в ацетоне и выкристаллизовывают соль израствора добавлением этилацетата. Получают 0.61 г. (48%) четвертичной соли 4a в видекоричневых кристаллов, т.пл. 119-120°С (с разложением).

ИК спектр (KBr), ν, см–1: 3399 (ОН),2924-2972 (СН2, СН3), 2200 (С≡N), 742 (Si-C). Спектр ЯМР 1H (400 МГц, DMSO-d6), δ, м. д. (J,Гц): 0.55 (3H, с, Si-СН3); 0.61 (3H, с, Si-СН3); 2.38-2.43 (1H, м, СН2-СН=СН2); 2.51-2.56 (1H, м,СН2-СН=СН2); 4.60 (1H, д, J =17.2, СН2-СН=СН2); 4.85 (1H, д, J = 10.2, СН2-СН=СН2); 5.49-5.60(1H, м, СН2-СН=СН2); 6.16 (2H, д, J = 3.9, СН2-СN); 6.96 (1H, с, С10-ОН); 7.36-7.39 (1H, м, Н-7);7.51-7.55 (1H, м, Н-8); 7.70 (1H, д, J = 7.4, Н-6); 7.91 (1H, д, J = 8.5, Н-9); 8.58 (1H, д, J = 6.4, Н-4);9.17 (1H, д, J = 6.4, Н-3); 9.38 (1H, с, Н-1). Спектр ЯМР13C (100 МГц, DMSO-d6), δ, м.

д.: -2.2(2С); 48.3; 53.7; 76.2; 115.0; 119.9; 126.2; 127.6; 129.9; 130.8; 133.0; 133.1; 134.4; 141.5; 142.2;151.3; 153.8; 159.2. Масс-спектр (ИЭ, 70 эВ): m/z (%) = 320 (3) [M-HCl]+, 319 (12), 318 (25), 28182(15), 279 (16), 242 (20), 241 (30), 240 (100), 225 (11), 224 (12), 210 (11), 182 (15), 45 (10), 43 (14).Найдено, % C, 63.82; H, 5.90 N, 7.99. С19Н21ClN2OSi. Вычислено, % C, 63.94; H, 5.93; N, 7.85.Иодид10-аллил-10-гидрокси-5,5-диметил-2-(цианометил)-5,10дигидро[1]бензосилано[3,2-с]пиридиния (4b). К раствору 1 г. (3.56 ммоль) 10-аллил-10гидрокси-5,5-диметил-5,10-дигидро[1]бензосилано[3,2-с]пиридина в ацетонитриле прибавляют0.28 мл (3.9 ммоль) йодацетонитрила.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

4,48 Mb

Материал

Синтез полициклических гетероциклов на основе домино-реакций четвертичных солей азотистых гетероциклов

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

РУДН

Список файлов диссертации

sintez-policiklicheskih-geterociklov-na-osnove-domino-reakcij-chetvertichnyh-solej-azotistyh-geterociklov.rar

Синтез полициклических гетероциклов на основе домино-реакций четвертичных солей азотистых гетероциклов

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.