Диссертация (1150398), страница 13

Файл №1150398 Диссертация (Реакции трифторметилкарбонил замещенных алкенов с аренами в суперкислотах) 13 страницаДиссертация (1150398) страница 132019-06-292019-06-29СтудИзба

Реакции трифторметилкарбонил замещенных алкенов с аренами в суперкислотах

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 13)

Структура зарегистрирована в Кембриджскойкристаллографической базе данных под номером CCDC 1047331.95(1RS,3RS)-5,6-Диметокси-1-(3,4-диметоксифенил)-1-OMeF3COMeMeOтрифторметил-3-фенилиндан (2c). Получен по методуА из бутенона 1а (45 мг, 0.23 ммоль) и вератрола (120PhMeOмг,0.92ммоль),выход75%,бесцветноекристаллическое вещество. Т. пл. 104–108°С (МеОН). Спектр ЯМР1Н(CDCl3), δ, м.

д.: 2.68 д.д (1H, J 11, 12.5 Гц), 2.90 д.д (1H, J 7, 12.5 Гц), 3.72 с(3H, МеO), 3.78 с (3H, МеO), 3.84 с (3H, МеO), 3.91 с (3H, МеO), 4.04 д.д (1H,J 7, 11 Гц), 6.40 с (1Наром.), 6.70–6.78 м (2Наром.), 6.88 с (1Наром.), 7.03 с(1Наром.),7.18 д (2Hаром., J 7 Гц), 7.22–7.25 м (1Наром.), 7.31 т (2Hаром., J 7.4 Гц).13Спектр ЯМРС, δ, м. д.: 47.8 (CH2), 48.2 (CH), 55.82 (OMe), 55.83 (OMe),56.0 (OMe), 56.3 (OMe), 60.2 к (CCF3, J 26 Гц), 107.9, 108.1, 110.6, 111.7,121.0, 127.0, 128.4, 128.7, 128.8,130.5, 132.4, 133.4 к (CF3, J 275 Гц), 139.6,143.1, 148.56, 148.62 (2С), 150.0.

Спектр ЯМР19F, δ, м. д.: –69.22 с (CF3).Масс-спектр (GC-MS), m/z (Iотн., %): 458 (32) [М]+, 389(33), 320 (100). HRMS(MALDI): C26H25O4F3 найдено 458.1708 М+, вычисленоF3C458.1705.Ph(1RS,3RS)-5-Метил-1-трифторметил-1,3-дифенилиндан (2d).PhMeПолучен по методу А из бутенона 1b (48 мг, 0.23 ммоль) ибензола (0.4 мл, 4 ммоль) в смеси 3:2:1 с инданами 2е,f; выход смеси 85%.Спектр ЯМР 1Н (CDCl3), δ, м. д.: 2.34 с (3H, Me), 2.80 т (1H, J 11.9 Гц), 3.03д.д (1H, J 12.6 Гц, 6.9 Гц), 4.05 д.д (1H, J 11.2 Гц, 6.9 Гц), 6.76 с (1H), 7.0-7.5м (13H, Hаром). Спектр ЯМР 19F, δ, м. д.: -69.20 с (CF3). Масс-спектр (GC-MS),m/z (Iотн., %): 352 M+ (23), 283 (30), 274 (100), 205 (35).

HRMS (MALDI):C23H19F3 найдено 352.1440 М+; вычислено 352.1439.MeF3CPh(1RS,3RS)-7-Метил-1-трифторметил-1,3-дифенилиндан(2e).Получен по методу А из бутенона 1b (48 мг, 0.23 ммоль) иPhбензола (0.4 мл, 4 ммоль) в смеси 2:3:1 с инданами 2d,f; выходсмеси 85%. Спектр ЯМР 1Н (CDCl3), δ, м. д.: 2.31 с (3H, Me), 2.5 м (1H), 3.38д.д (1H, J 14.5 Гц, 8.1 Гц), 4.59 м (1H), 7.0-7.5 м (13H, Hаром). Спектр ЯМР 19F,96δ, м. д.: -66.26 с (CF3).

Масс-спектр (GC-MS), m/z (Iотн., %): 352 M+ (100), 283(55), 274 (75), 205 (55). HRMS (MALDI): C23H19F3 найдено 352.1440 М+;вычислено 352.1439.F3CPh(1RS,3RS)-3-(3-Метилфенил)-1-трифторметил-1-фенилиндан(2f). Получен по методу А из бутенона 1b (48 мг, 0.23 ммоль)Meи бензола (0.4 мл, 4 ммоль) в смеси 1:3:2 с инданами 2d,е;выход смеси 85%. Спектр ЯМР 1Н (CDCl3), δ, м.

д.: 2.41 с (3H, Me), 2.5-3.0 м(2H, AB-система), 4.3 м (1H), 7.0-7.5 м (13H, Hаром) Спектр ЯМР 19F, δ, м. д.: 69.44 с (CF3). Масс-спектр (GC-MS), m/z (Iотн., %): 352 M+ (40), 283 (100), 205(38). HRMS (MALDI): C23H19F3 найдено 352.1440 М+; вычислено 352.1439.F3CPhMe(1RS,3RS)-6-Метил-1-трифторметил-1,3-дифенилиндан (2g).Получен по методу А из бутенона 1с (53 мг, 0.25 ммоль) иPhбензола(0.4мл,4ммоль),выход35%,бесцветноекристаллическое вещество. Т. пл.

102-105С (МеОН). Спектр ЯМР1Н(CDCl3), δ, м. д.: 2.38 с (3H, CH3), 2.68 д.д (1H, J 12.5 Гц, 11 Гц), 2.93 д.д (1H,J 6.8 Гц, 12.5 Гц), 3.96 д.д (1H, J 6.8 Гц, 11 Гц), 6.75 д (1H, J 7.8 Гц), 7.07 д(1H, J 7.8 Гц), 7.11-7.14 м (9H), 7.18 с (1H), 7.34 с (1H). Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 21.7 (CH3), 47.2 (CH2), 47.9 (CH), 60.8 к (CCF3, J 29 Гц), 124.7, 125.4, 126.3к (CHCCCF3, J 1.1 Гц), 127.1, 128.0, 128.5, 128.5 к (CF3, J 256 Гц), 128.6(2CH), 128.8, 129.8, 137.0, 137.7, 140.8, 143.1, 144.6. Спектр ЯМР 19F, δ, м. д.: 69,01 с (CF3).

Масс-спектр (GC-MS), m/z (Iотн., %): 352 M+ (15), 274 (100), 205(40). HRMS (MALDI): C23H19F3 найдено 352.1440 М+; вычислено 352.1439.F3C(1RS,3RS)-1-Трифтометил-1-фенил-3-(4-хлорфенил)индан (2h).PhПолучен по методу А из бутенона 1d (42 мг, 0.18 ммоль) ибензолаCl(0.4мл,4ммоль),выход80%,бесцветноекристаллическое вещество. Т. пл. 109-112С (МеОН). СпектрЯМР 1Н (CDCl3), δ, м. д.: 2.72 д.д (1H, J 12.5 Гц, 11.2 Гц), 3.03 д.д (1H, J 12.597Гц, 6.8 Гц), 4.06 д.д (1H, J 11.2 Гц, 6.8 Гц), 6.93 д (1H, J 7.6 Гц), 7.14 д (2H, J8.4 Гц), 7.36-7.28 м (8H), 7.40 т (1H, J 7.5 Гц), 7.63 д (1H, J 7.6 Гц).

СпектрЯМР13С, δ, м. д.: 46.9 к (CH2, J 1.3 Гц), 47.7 (CH), 60.8 к (C-CF3, J 25 Гц),125.5, 126.0 (J 1.2 Гц), 127.4, 127.6 к (CF3, J 281 Гц), 128.1, 128.5, 128.6 к (J0.8 Гц), 129.0, 129.9, 133.0, 137.3, 140.7 к (J 1.3 Гц), 141.9, 147.0. Спектр ЯМР19F, δ, м. д.: -69.19 с (CF3). Масс-спектр (GC-MS), m/z (Iотн., %): 372 M+ (15),337 (15), 303 (10), 294 (100). HRMS (MALDI): C22H16F3Cl найдено 372.0893М+; вычислено 372.0893.Методом РСА исследовали кристаллы соединения 2h размером 0.19  0.15 0.08 мм, C22H16F3Cl при температуре 100(2) K, моноклинные, a 10.5842(4), b9.2772(3), c 17.8208(6)Å,  90,  90.018(3),  90, V 1749.87(10) Å3, Z 4,пространственная группа P21/c, dрасч.

1.415 г/см3,  1.222 mm-1, 4.1867.50°,измерено7629отражений,изних3031отражений[R(int)=0.031]независимых, R1 0.0442 (I>2(I)), wR2 = 0.0983 (по всем данным). Структурарешена прямым методом и уточнена методом наименьших квадратов по F2hklв анизотропном приближении для всех неводородных атомов. Водородныеатомы найдены из разностного синтеза Фурье и уточнены изотропно.Структура зарегистрирована в Кембриджской кристаллографической базеданных под номером CCDC 1047468.MeF3CMeMe(1RS,3RS)-5,6-Диметил-1-(3,4-диметилфенил)-1трифторметил-3-(4-хлорфенил)индан(2i).Полученпометоду А из бутенона 1d (42 мг, 0.18 ммоль) и о-ксилола (76MeClмг, 0.72 ммоль), выход 57%, бесцветное кристаллическоевещество.

Т. пл. 113-115С (МеОН). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3), δ, м. д.: 2.23 с(3H, CH3), 2.25 с (6H, 2CH3), 2.36 с (3H, CH3), 2.65 д.д (1H, J 12.4 Гц, 10.6 Гц),2,96 д.д (1H, J 10.6 Гц, 6.5 Гц), 4.02 д.д (1H, J 6.5 Гц, 10.6 Гц), 6.67 с (1H),7.00 д (1H, J 8.0 Гц), 7.07 д (1H, J 8.0 Гц), 7.14 м (3H), 7.30 д (2H, J 8.4 Гц),7.36 ушир. с (1H). Спектр ЯМР13С, δ, м. д.: 19.5 (CH3), 20.1 (2CH3), 20.3(CH3), 47.2 д (CH2, J 0.8 Гц), 47.4 (CH), 60.3 к (C-CF3, J 26.2 Гц), 126.1, 126.3 д98(J 4.9 Гц), 126.8 д (J 0.7 Гц), 127.8 к (CF3, J 282 Гц), 128.9, 126.8, 129.6, 130.0,132.7, 135.1, 135.8, 136.46, 136.63, 137.5, 141.9, 144.5.

Спектр ЯМР19F, δ, м.д.: -69.22 с (CF3). Масс-спектр (GC-MS), m/z (Iотн., %): 428 M+ (10), 359 (7),322 (100), 253 (12). HRMS (MALDI): C26H24F3Cl найдено 428.1514 М+;вычислено 428.1519.(1RS,3RS)-4,6-Диметил-1-(3,5-диметилфенил)-1-MeF3CMeMeтрифторметил-3-(4-хлорфенил)индан(2j).Полученпометоду А из бутенона 1d (45 мг, 0.19 ммоль) и м-ксилола (81мг, 0.76 ммоль), выход 54%, бесцветное кристаллическоеMeClвещество. Т. пл.

103-105С (МеОН). Спектр ЯМР1Н(CDCl3), δ, м. д.: 1.71 с (3H, CH3), 2.27 с (6H, 2CH3), 2.41 с (3H, CH3), 2.60 д.д(1H, J 13.2 Гц, 9.8 Гц), 3.01 д.д (1H, J 13.2 Гц, 7.6 Гц), 4.15 т (1H, J 8.6 Гц),6.85 с (2H), 6.96 с (1H), 6.97 с (1H), 7.08 д (2H, J 8.2 Гц), 7.22 с (1H), 7.27 д(1H, J 8.2 Гц). Спектр ЯМР13С, δ, м. д.: 19.9 (CH3), 21.5 (CH3), 21.7 (2CH3),47.5 (CH), 48.0 д (CH2, J 1 Гц), 60.7 к (C-CF3, J 26.2 Гц), 124.3 д (J 1.1 Гц),126.0 д (J 0.9 Гц), 127.8 к (CF3, J 282 Гц), 129.0, 129.4, 129.6, 132.0, 132.3,135.3, 137.5, 137.8, 138.8, 141.3, 141.58, 141.59, 143.5.

Спектр ЯМР19F, δ, м.д.: -68.72 с (CF3). Масс-спектр (GC-MS), m/z (Iотн., %): 428 [M]+ (30), 359 (15),322 (100), 253 (20). HRMS (MALDI): C26H24F3Cl найдено 428.1517 М+;вычислено 428.1519.Методом РСА исследовали кристаллы соединения 2j размером 0.26  0.19 0.15 мм, C26H24F3Cl при температуре 100(2) K, триклинные, a 9.3350(4), b10.6357(5), c 11.4303(5)Å,  73.153(4),  87.926(4),  76.728(4), V1056.58(9) Å3, Z 2, пространственная группа P-1, dрасч. 1.348 г/см3,  0.909 mm1, 4.0469.99°, измерено 7883 отражений, из них 3906 отражений[R(int)=0.0212] независимых, R1 0.0428 (I>2(I)), wR2 = 0.1099 (по всемданным).

Структура решена прямым методом и уточнена методомнаименьших квадратов по F2hkl в анизотропном приближении для всехневодородных атомов. Водородные атомы найдены из разностного синтеза99Фурье и уточнены изотропно. Структура зарегистрирована в Кембриджскойкристаллографической базе данных под номером CCDC 1047315.OMeF3COMeMeO(1RS,3RS)-5,6-Диметокси-1-(3,4-диметоксифенил)-1трифторметил-3-(4-хлорфенил)индан (2k). Получен пометоду А из бутенона 1d (42 мг, 0.18 ммоль) и вератрола (98MeOClмг, 0.71 ммоль), выход 73%, бесцветное кристаллическоевещество. Т.

пл. 111-114С (МеОН). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3), δ, м. д.: 2.65 д.д(1H, J 12.6 Гц, 10.6 Гц), 2.91 д.д (1H, J 12.6 Гц, 6.9 Гц), 3.77 с (3H, OCH3), 3.80с (3H, OCH3), 3.86 с (3H, OCH3), 3.94 с (3H, OCH3), 4.05 д.д (1H, J 10.6 Гц, 6.8Гц), 6.38 с (1H, H), 6,73 д.д (1H, J 8.5 Гц, 1.8 Гц), 6.88 д (1H, J 8.5 Гц), 6.89 д(1H, J 1.8 Гц), 7.05 с (1H), 7.14 д (2H, J 8.4 Гц), 7.31 д (2H, J 8.4 Гц). СпектрЯМР13С, δ, м. д.: 47.7 (CH), 48.0 (CH2), 55.97 (OMe), 55.99 (OMe), 56.12(OMe), 56.40 (OMe), 60.4 к (C-CF3, J 26.3 Гц), 107.8, 108.3 д (J 0.8 Гц), 110.7,111.8, 121.1, 127.7 к (CF3, J 282 Гц), 129.4, 129.9, 130.5, 132.5, 132.9, 139.2,141.8, 148.8 к (J 4.1 Гц), 150.3.

Спектр ЯМР 19F, δ, м. д.: -69.25 с (CF3). Массспектр (GC-MS), m/z (Iотн., %): 492 [M]+ (50), 423 (40), 354 (100). HRMS(MALDI): C26H24F3O4Cl найдено 492.1318 М+; вычислено 492.1315.Методом РСА исследовали кристаллы соединения 2k размером 0.15  0.12 0.09 мм, C26H24O4F3Cl при температуре 100(2) K, триклинные, a 8.9801 (3), b11.8644(5), c 12.6622(6)Å,  64.998(4),  71.043(4),  80.660(3), V 1155.85(8) Å3, Z 2, пространственная группа P-1, dрасч. 1.416 г/см3,  0.956 mm-1,4.0276.31°, измерено 19213 отражений, из них 4787 отражений[R(int)=0.0512] независимых, R1 0.053 (I>2(I)), wR2 = 0.1106 (по всемданным). Структура решена прямым методом и уточнена методомнаименьших квадратов по F2hkl в анизотропном приближении для всехневодородных атомов. Водородные атомы найдены из разностного синтезаФурье и уточнены изотропно.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

6,53 Mb

Материал

Реакции трифторметилкарбонил замещенных алкенов с аренами в суперкислотах

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

reakcii-triftormetilkarbonil-zameschennyh-alkenov-s-arenami-v-superkislotah.rar

Реакции трифторметилкарбонил замещенных алкенов с аренами в суперкислотах

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.