Сведения о результатах публичной защиты (1150256)
Текст из файла
2образовательного учреждения высшего образования «Санкт-Петербургскийгосударственный университет».Научный руководитель – доктор химических наук, Бокач НадеждаАрсеньевна, Федеральное государственное бюджетное образовательноеучреждение высшего образования «Санкт-Петербургский государственныйуниверситет», Институт химии, кафедра физической органической химии,профессор.Официальные оппоненты:Поддельский Андрей Игоревич – доктор химических наук, Федеральноегосударственноебюджетноеучреждениенауки«Институтметаллоорганической химии им.
Г.А. Разуваева» Российской Академии Наук(г.НижнийНовгород),лабораторияхимииэлементоорганическихсоединений, ведущий научный сотрудник.Еремин Алексей Владимирович – кандидат химических наук, Федеральноегосударственноеобразованиябюджетноеобразовательное«Санкт-Петербургскийучреждениегосударственныйвысшеготехнологическийинститут (технический университет)», кафедра неорганической химии,доцент.дали положительные отзывы на диссертацию.Ведущаяорганизация–Федеральноегосударственноебюджетноеучреждение науки Институт Неорганической Химии им. А.В. НиколаеваСибирского отделения Российской академии наук, г.
Новосибирск, в своемположительномАлександровичем,заключении,кандидатомподписанномхимическихАдонинымнаук,старшимСергеемнаучнымсотрудником Лаборатории синтеза комплексных соединений, отметилаактуальность и новизну диссертационной работы и указала, что А.А.Мелеховой выполнено качественное и оригинальное исследование в областисовременной координационной химии и катализа, а полученные результатыбудут представлять интерес для исследователей, работающих в такихнаучных центрах России, как Институт элементоорганических соединений3им.
А.Н. Несмеянова РАН, Институт неорганической химии им. А.В.Николаева СО РАН, Институт металлоорганической химии им. Г.А.Разуваева РАН, Новосибирский институт органической химии им. Н.Н.Ворожцова СО РАН, Институт органического синтеза им. И.Я. ПостовскогоУрО РАН и др. Диссертационная работа «Комплексы меди (I) сизоцианидамиидиалкилцианамидами:строениеиреакционнаяспособность», представленная на соискание ученой степени кандидатахимических наук по специальности 02.00.01 – неорганическая химия,соответствует пп.
9-14 положения ВАК «О порядке присуждения ученыхстепеней»,утвержденногопостановлениемПравительстваРоссийскойФедерации № 842 от 24.09.2013, а ее автор – Анна Андреевна Мелехова –заслуживает присуждения искомой ученой степени по специальности«неорганическая химия».Соискатель имеет 5 опубликованных работ, в том числе по теме диссертации4 работы, общим объемом 34 страницы, которые опубликованы врецензируемых научных изданиях в соавторстве с сотрудниками ФГБОУВО«Санкт-Петербургский государственный университет». Основной объемпроведенных работ был выполнен соискателем.Наиболее значимыми работами являются:1.
Melekhova A. A., Novikov A. S., Luzyanin K.V., Bokach N. A., Starova G. L.,Gurzhiy V. V., Kukushkin V. Yu. Tris-isocyanide copper(I) complexes: Synthetic,structural, and theoretical study // Inorg. Chim. Acta ‒ 2015 ‒ V. 434, p. 31–36.2. Melekhova A. A., Smirnov A. S., Novikov A.
S., Panikorovskii T. L., BokachN. A., Kukushkin V. Yu. Copper(I)-catalyzed 1,3-dipolarcycloaddition ofketonitrones to dialkylcyanamides: A step toward sustainable generation of 23dihydro-124-oxadiazoles // ACS Omega ‒ 2017 ‒ V. 2, № 4 ‒ p. 1380–1391.3. Melekhova A. A., Novikov A. S., Panikorovskii T. L., Bokach N.
A., KukushkinV. Yu. Novel family of homoleptic copper(I) complexes featuring disubstituted4cyanamides: combined synthetic, structural, and theoretical study // New J. Chem.‒ 2017 ‒ V. 41 ‒ p. 14557‒14566.На автореферат поступили отзывы от д.х.н. Ураева А.И. и к.х.н. Бурлова А.С.(ФГАОУВО«Южныйфедеральныйуниверситет»,НИИфизическойорганической химии), к.х.н. Николаевского С.А. (Институт общей инеорганической химии им.
Н.С. Курнакова РАН), к.х.н. Жданова А.П.(Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН),которые характеризуют работу положительно, отмечают ее практическуюзначимость,актуальность,научнуюновизну,атакжесоответствиеспециальности 02.00.01 – неорганическая химия и требованиям ВАК,предъявляемым к диссертациям на соискание ученой степени кандидатахимических наук. В отзывах на диссертацию и автореферат имеютсяследующие критические замечания: Обсуждение масс-спектров заслуживаетбольшего внимания; механизм термолиза в работе не обсуждается;обсуждение результатов каталитических экспериментов проведено в целомхорошо, однако говорить об оптимизированных процедурах преждевременно(Адонин С.А.), обращает на себя внимание небольшое количествосоединениймеди(I),протестированныхвкачествекатализаторациклоприсоединения нитронов и дизамещенным цианамидам (ПоддельскийА.И.), автор отмечает существенную разницу в стабильности полученныхгомолептических нитрильных комплексов меди(I) (стр.
57 и 60), однако неделаетпредположенийофакторахнепосредственновлияющихнастабильность соединений меди(I) (Еремин А.В.), логика выбора заместителейпри группах С≡N- и N≡C- не очевидна и никак не прокомментированаавтором (Николаевский С.А.). Все остальные замечания сформулированы ввиде уточняющих вопросов, дополнений и пожеланий. На все критическиезамечания соискателем даны исчерпывающие ответы.Выбор официальных оппонентов и ведущей организации обосновывается ихкомпетентностью в вопросах, которые рассматриваются в диссертации5соискателя, наличием публикаций в соответствующей сфере исследования,способностью определить научную и практическую ценность диссертации иих согласием выступить в роли оппонентов и ведущей организации.Диссертационныйсоветотмечает,чтонаоснованиивыполненныхсоискателем исследований:получены и охарактеризованы две группы новых изоцианидных комплексовмеди(I) – нейтральные [CuBr(CNR)3] и катионные [Cu(tpm*)(CNR)](BF4);впервые показано, что изоцианиды в незначительной степени подвергаютсяэлектрофильной активации при координации к меди(I), однако в комплексах[CuBr(CNR)3] металлоцентр CuI активирует изоцианидный лиганд поотношению реакции с аминами, что приводит к образованию амидинов;разработанаметодикасинтезановогосемействагомолептическихкомплексов меди(I) с дизамещенными цианамидами [Cu(NCNR2)4](BF4) и рядсмешаннолигандных комплексов [Cu(tpm*)(NCNR2)](BF4);предложен новый подход к синтезу 2,3-дигидро-1,2,4-оксадиазолов, которыйсостоит в циклоприсоединении кетонитронов к дизамещенным цианамидам,катализируемом медью(I), и приводит к получению 5-аминозамещенныхгетероциклов в одну стадию.
По данной оптимизированной методике былисинтезированы15гетероциклов, 10изкоторыхявляютсяновымисоединениями;показано, что в ходе реакции циклоприсоединения активация достигается засчет координации цианамидов к металлоцентру меди(I);обнаружено, что в присутствии меди(I) 2,3-дигидро-1,2,4-оксадиазолы легкоподвергаются раскрытию цикла за счет разрыва связи N–O;впервые был получен и структурно охарактеризован гомолептическийкомплекс[Cu{ON(Me)CPh2}4](BF4)2,с4молекуламинитрона,координироваными к медному центру атомом кислорода.Значение полученных соискателем результатов исследования для практикиподтверждается тем что:6предложен новый подход к синтезу 2,3-дигидро-1,2,4-оксадиазолов, которыйвключает циклоприсоединение кетонитронов к дизамещенным цианамидам,катализируемое медью(I), и приводит к получению 5-аминозамещенныхгетероциклов, привлекательных для использования в дизайне биоизостеров –карбоновых кислот, амидов и эфиров, а также потенциально применимых вмедицине и химии материалов;предложены удобные лабораторные методы получения комплексов меди(I) сдиалкилцианамидами и изоцианидами, которые представляют интерес длясинтетической координационной и элементоорганической химии.Оценка достоверности результатов исследования выявила, что:использованные в работе экспериментальные методы и современный уровеньаналитической базы обеспечили надежность полученных данных;приведеносравнениеавторскихданныхсопубликованнымиэкспериментальными данными по рассматриваемой тематике, полученнымиранее другими авторами;установленосовпадениеавторскихрезультатовсрезультатами,представленными в независимых источниках по схожей тематике, в техслучаях, когда такое сравнение является обоснованным;дополнительными подтверждениями достоверности являются использованиесовременных физико-химических методов установления структуры ииндивидуальности полученных соединений, апробация основных положенийработы на Всероссийских и Международных конференциях и их публикацияв международных научных журналах, включенных в перечень ВАК РФ.Личный вклад соискателя состоит в поиске, анализе и систематизацииисточников литературы по тематике диссертации, включая подробныйанализструктурпланированииизКембриджскойэкспериментов,разработкекристаллографическойоригинальныхбазы;методикихпроведения, синтезе и характеризации объектов исследования, установлениестроения соединений методами ЯМР, ИК, МС, РСА и элементного анализа;оптимизациикаталитическихусловий,обработкеиинтерпретации7экспериментальных данных, анализе полученных результатов, подготовкепубликаций по выполненной работе и личном участии в апробациирезультатов исследования на российских и международных конференциях.В диссертации даны ответы на основные поставленные научные вопросы, иона соответствует критерию внутреннего единства, что подтверждаетсяобщейдлявсехчастейработыцельюисследования,наличиемпоследовательного плана выполнения экспериментов по установлениюособенностей образования и реакционной способности комплексов меди(I) сCNR и NCNR2 лигандами.Диссертационнымсоветомсделанвыводотом,чтодиссертацияМелеховой А.А.
представляет собой научно-квалификационную работу, вкоторой проведено сопоставление активирующей способности меди(I) вотношении органических соединений, содержащих функциональную C≡N- иN≡C- группу, установлены закономерности образования и реакционнойспособностиновыхтиповдиалкилцианамидами,чтокомплексовявляетсямеди(I)актуальнымcдляизоцианидамирешенияизадачфундаментальной неорганической и координационной химии. Авторомразработана первая каталитическая система для получения 2,3-дигидро-1,2,4оксадиазолов, что представляет научный и практический интерес дляспециалистов, работающих в области неорганический, металлоорганической,координационной химии и катализа, может быть использовано в научноисследовательскойпрактике.Диссертациясоответствуеткритериям,установленным в п.
9 «Положения о присуждении ученых степеней»,утвержденного постановлением Правительства Российской Федерации № 842от 24.09.2013 г. На заседании 22.02.2018 г. принял решение присудитьМелеховойА.А.ученуюстепенькандидатахимическихнаукпоспециальности 02.00.01- неорганическая химия. При проведении тайногоголосования диссертационный совет в количестве 17 человек, из них 5докторов наук по профилю рассматриваемой диссертации, участвовавших взаседании, из 24 человек, входящих в состав совета, дополнительно.
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
