Главная » Просмотр файлов » Отзыв официального оппонента

Отзыв официального оппонента (1150253)

Файл №1150253 Отзыв официального оппонента (Комплексы меди(I) с изоцианидами и диалкилцианамидами строение и реакционная способность)Отзыв официального оппонента (1150253)2019-06-29СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

отзывофициального оппонента на диссертационную работуМЕЛЕХОВОЙ АННЫ АНДРЕЕВНЫ«Комплексы меди(1) с изоцианидами и диалкилцианамидами:строение и реакционная способность»,представленную на соискание ученой степени кандидата химических наукпо специальности 02.00.01 - Неорганическая химияДиссертационнаяработаА.А.Мелеховойвыполненавинтенсивноразвивающейся области современной координационной и металлорганическойхимии - химии координационных соединений, содержащих нитрильные иизонитрильные лиганды. Быстрое развитие этой области вызвано значимостьюсоединенийэтогоклассадляпромышленногоорганическогосинтезабиологически активных веществ и фармакологических субстанций.

Особенноинтересны процессы с участием нитрильных (CNR) или диалкилцианамидных(NCCR2)фрагментовкоторыепромотируютсяи/иликатализируютсякомплексами переходных d-элементов. Такие металлпромотированные реакциипозволяют синтезировать биологически активные соединения оксадиазолового(DHOD's) ряда широко используемых в медицине и химии материалов.Цель диссертационной работы А.А.Мелеховой состояла в изученииособенностей образования и реакционной способности комплексов меди(1) снитрильными и диалкилцианамидными лигандами, исследовании структурныхособенностей полученных соединений и их использовании для синтеза 2,3дигидро-1,2,4-оксадиазолов(DHOD's)вреакцияхциклоприсоединениякетонитронов Ph2C=N+(R,)0 “А.А.Мелеховой грамотно и четко обоснован выбор всех основных объектовисследования - гомолептических и смешаннолигандных координационныхсоединений меди(1) с диалкилцианамидами, нуклеофилов и 1,3-диполей дляизученияреакционнойспособностидиалкилцианамидныхлигандоввкоординационной сфере меди(1).

С учетом хорошо известной всем специалистамсложностейработыссоединениямиодновалентноймедиможнобезпреувеличения сказать, что автором сделана большая работа по развитию химииэтого класса соединений - несомненно интересных как с точки зренияклассической координационной химии так и с точки зрения возможности2широкогоприкладногоиспользованияворганическомсинтезе.Всевышесказанное позволяет сделать вывод о несомненной современности иактуальности диссертационной работы Анны Мелеховой.Рецензируемая работа хорошо оформлена, имеет традиционную структуруи состоит из введения и пяти разделов.

В конце работы приведены основныерезультаты и выводы (стр.89), научная новизна и практическая значимостьисследования (стр. 90-92), вклад авторов в совместные публикации, сделанныхпо теме работы (стр.92-95), список основных сокращений и условныхобозначений (стр. 95-97), список используемых литературных источников (стр.97-109).В первой главе, посвященной введению и постановке цели автор проводиткраткий обзор существующих работ, посвященных исследованию изоцианидныхи диалкилцианамидных комплексов меди(1), особенностям их строения ипромотируемыми и каталитическими реакциями с их участием (стр.6-33).

Обзордостаточно логично построен, хорошо освещает как методы синтеза комплексов,так и их реакционную способность, удачно скомпонован и насыщен ценнойинформацией.Во втором (стр. 39-50), третьем (стр. 52-62), четвертом (стр. 63-75) разделахприведенысинтез,строениекомплексов меди(1),и реакционнаякомплексовмеди(1)способностьизоцианидныхс замещеннымицианамидами,исследование циклоприсоединение кетонитронов к цианамидам, катализируемоемедью(1). Каждый раздел включает главу введения и постановки задачи,обсуждение синтеза и реакционной способности,структурполученныхсоединений, краткое обсуждение результатов и выводы.

В пятой главе (стр. 7584) описана экспериментальная часть: физические и физико-химические методыисследования и синтез комплексов, исследуемых в работе. В шестой главе (стр.89)сделаныобщиевыводыизисследования.ВцеломдиссертацияА.А.Мелеховой состоит из главы введения и постановки задачи, трех главпосвященныхисследованиюкомплексовмеди(1)сизоцианидамиицианамидами, реакциям с их участием, общей экспериментальной части,выводов, разделов освещающих научную новизну и практическую значимостьисследования, вклада соавторов в совместные публикации, списка сокращений и3использованныхисточников,включающего188ссылок.Материалыдиссертации изложены на 109 страницах машинописного текста и содержат 2-хтаблиц, 28 схем и 36 рисунков.Достоверность экспериментальных результатов и сделанных на их основевыводов подтверждается согласующимися между собой данными, полученнымис использованием нескольких физико-химических методов исследованиямолекул: рентгеноструктурного анализа (PCА), ИК, и ЯМР-спектроскопии,спектрофотомерии, масс-спектроскопии, кондуктометрии, хроматографии итермогравиметрии.Полученные в работе экспериментальные данные являются безусловноновыми.

Сформулированные в работе выводы научно обоснованы хорошо исоответствуют современным научным представлениям.Диссертантом представлена очень большая по объему и достаточносложная экспериментальная и теоретическая работа, важнейшими итогамикоторой явились:о предложен новый подход к синтезу 2,3-дигидро-1,2,4-оксадиазолов,которыйсостоитвмедь-катализируемомциклоприсоединениикетонитронов к дизамещенным цианамидам и приводит к получению 5аминозамещенных гетероциклов в одну стадию. Показано, что в ходереакции циклоприсоединения активация достигается за счет координациицианамидов к металл оцентру меди(1).Также установлено, что вприсутствии меди(1) 2,3-дигидро-1,2,4-оксадиазолы легко подвергаютсяраскрытию цикла за счет разрыва связи N-O;о получен и охарактеризован ряд новых гомолептических комплексовмеди(1) с дизамещенными цианамидами [Cu(NCNR2)4](BF4) и рядсмешаннолигандных комплексов [Cu(tpm*)(NCNR2)](BF4);о синтезированы и охарактеризованы две группы изоцианидных комплексовмеди(1) - нейтральные [CuBr(CNR)3] и катионные [Cu(tpm*)(CNR)](BF4).Показано, что изоцианиды в незначительной степени подвергаются элек­трофильной активации при координации к меди(1), однако в комплексах[CuBr(CNR)3] металлоцентр Си1 активирует изоцианидный лиганд по от­ношению реакции с аминами, что приводит к образованию амидинов;4о впервые был получен и структурно охарактеризован гомолептическийкомплекс [Cu{ON(Me)CPh2 }4](BF4)2, с четырьмя молекулами нитрона,координироваными к медному центру атомом кислорода.Автором методом структурного анализа установлено молекулярное икристаллическоестроениебольшойсериикомплексовмеди(1)сдиалкилцианамидами и проведена их идентификация рядом физико-химическихметодов.В целом за всеми основными полученными автором результатами исделанными на их основе выводами стоит большой труд, свидетельствующий озрелости автора как исследователя и служащий основанием для присужденияему ученой степени.

Результаты работы, несомненно, расширяют современныепредставления о координационной и металлорганической химии и вносят вкладв развитие как теоретического, так и прикладного аспектов химии соединенийодновалентной меди.По диссертации имеется несколько вопросов и замечаний:1. Автор обсуждает димерный комплекс [Cu2(Cl)2(dppm)2(NCNMe2)] (стр.29, нижний, последний абзац), однако не приводит методики его синтеза. Такжежелательно отразить неэквивалентность хлоридных лигандов в комплексе один из них терминальный, а другой мостиковый, т.е.

более корректно записы­вать формулу комплекса, как [(Cl)Cu(p-Cl)Cu(NCNMe2)(dppm)2].2. Автор по результатам термогравиметрических исследований (стр. 54)комплексов 8-15 делает вывод о образовании фторида меди(П), как конечногопродукта термодеструкции комплексов, но не обсуждает протекающие процес­сы. Желательно предложить механизм процессов разложения комплексов.3. Автор отмечает существенную разницу в стабильности полученныхгомолептических нитрильных комплексов меди(1) (стр.

57 и 60), однако неделает предположений о факторах непосредственно влияющих на стабильностьсоединениймеди(1).Существуютли,помнениюавтора,какие-либозакономерности устойчивости полученных комплексов?Суммируя, можно заключить, что диссертационная работа А.А.Мелеховойпредставляет собой хорошее, завершенное исследование, выполненное на самом5современном научном уровне. Представленное в диссертации содержаниеработы полностью соответствует автореферату и публикациям.Несмотря на некоторые, незначительные замечания и возникшие вопросыдиссертационная работа Мелеховой Анны Андреевны «Комплексы меди(1) сизоцианидами и диалкилцианамидами: строение и реакционная способность» пообъему, актуальности научной новизне и практической значимости отвечаетвсем требованиям п.9 Положения ВАК РФ «О порядке присуждения ученыхстепеней (постановление Правительства РФ №842 от 24.09.2013 гг в редакции21.04.2016 гг)» предъявляемым к кандидатским диссертациям, а ее автор - АннаАндреевна Мелехова несомненно заслуживает присуждения ученой степеникандидата химических наук по специальности 02.00.01 - Неорганическая химия.Доцент кафедры неорганической химииСанкт-Петербургского государственноготехнологического института (техническогоуниверситета), к.х.н.190013, Санкт-Петербург, Московский пр., 26Каф.

неорганической химии СПбГТИ(ТУ)Тел. +7 911 2288783E-mail: ha9room@gmail.comПодпись Ерёмина А.В. заверяюУченый секретарь Санкт-ПетербургскогоЕремин А.В..

Характеристики

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов диссертации

Свежие статьи
Популярно сейчас
А знаете ли Вы, что из года в год задания практически не меняются? Математика, преподаваемая в учебных заведениях, никак не менялась минимум 30 лет. Найдите нужный учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6430
Авторов
на СтудИзбе
306
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее