Диссертация (1150226), страница 19
Текст из файла (страница 19)
На примере бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-она игексагелицена подтверждена достоверность расчетов величины [α]D внеобласти эффекта Коттона методами PBE0, B3LYP и M06-2X c корреляционносогласованными гауссовыми орбиталями типа cc-pVTZ.6. Изучены механизмы валентной таутомерии барбаралона, комбинированнойвалентно-прототропнойтаутомериигидрокси-икарбонилсодержащихпроизводных бульвалена и соответствующих алкоголят-анионов.7. Исследованы энергетические эффекты и барьеры взаимопревращений аддуктовгипотетического дедигидробульвалена и фурана. Установлена структурадедигидробульвалена,являющегосявысокореакционныминтермедиатомреакции дегидробромирования.8. Оцененыразностиэнергийквазивырожденныхизотопозамещенныхтаутомеров барбаралона.
Неоднозначность в определении симметрии молекулыбарбаралонаневлечетнеоднозначностиприопределенииеётермодинамических функций, так как «энтропия симметрии» осциллирующейструктуры компенсируется «энтропией смешения».9. Высказана и подтверждена квантовохимическими расчетами гипотеза овозможности осцилляции длин химических связей в полициклическихпроизводных циклогекса-1,2,3-триена, включающих, в частности, способные ктаутомернымпревращениямдиазокарбонильные фрагменты.барбаралоновые,бензооксадиазольныеи13310.
Расчеты энергий и потенциалов ионизации молекул бензо-1,2,3-оксадиазола, 6диазоциклогекса-2,4-диен-1-онаи(6-оксоциклогекса-2,4-диен-1-илиден)карбонила, выполненные методами DFT и PCM, и их сопоставление сизвестнымиэкспериментальнымисосуществованииданнымибензаннелированныхсвидетельствуют1,2,3-оксадиазолаоиформилдиазометана как таутомеров в газовой фазе и в неполярномрастворителе. Установлена энергетическая предпочтительность нафто[2,3d:6,7-d']бис(1,2,3-оксадиазола) и антро[2,3-d:7,8-d']бис(1,2,3-оксадиазола) посравнению с диазокарбонильными таутомерами в газовой фазе и в апротонномрастворителе (в дихлорметане).11.
Оцененыэффектыдиазокарбонильныхквадрупольнойсоединенийполяризациимолекулрастворителемдиазо-и(дихлорметаном),проявляющиеся в равновесных структурных параметрах, атомных зарядах иквадрупольныхмоментах.Нормаквадрупольногомоментауцентросимметричных молекул в поляризующейся среде увеличивается, а уцентросимметричных дикатионов уменьшается.12. Рассчитаныэнергетическиеэффектыибарьерывзаимопревращенийα-диазокарбонильных производных бульвалена, их 1,2,3-оксадиазольныхтаутомеров и селенсодержащих аналогов этих соединений.134СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ1.Laar, C. Ueber die Möglichkeit mehrerer Strukturformeln für dieselbe chemischeVerbindung / C. Laar // Ber. – 1885.
– Bd 18. – S. 648-657.2.Laar, C. Ueber die Hypothese der wechselnden Bindung / C. Laar // Ber. – 1886. –Bd 19. – S. 730-741.3.Бутлеров, А. М. Сочинения. В 3 т. Т. 1. Теоретические и экспериментальныеработы по химии / А. М. Бутлеров. – М.: Изд-во АН СССР, 1953. – 639 с.4.Быков, Г. В. История органической химии / Г. В. Быков.
М.: Химия, 1976. 360 с.5.Lowry, T. M. Static and dynamic isomerism in prototropic compounds / T. M. Lowry// Chem. Rev. 1927. V. 4. P. 231-253.6.Химический энциклопедический словарь / под ред. И. Л. Кнунянца. М.:Советская энциклопедия, 1983. 792 с.7.Минкин, В. И. Молекулярный дизайн таутомерных систем / В. И. Минкин, Л.П. Олехнович, Ю. А. Жданов.
Ростов-на-Дону: Изд-во Ростов. Ун-та, 1977. 270 с.8.Minkin, V. I. Photo-, thermo-, solvato-, and electrochromic spiroheterocycliccompounds / V. I. Minkin // Chem. Rev. 2004. V. 104. P. 2751-2776.9.Stilinovic´, V. Predominance of the triketo tautomer in acyldipivaloylmethanes insolution and the solid state / V. Stilinovic´, T. Portada, B. Kaitner // J.
Mol. Struct. 2014. V. 1063. P. 123-130.10. Martin, Y. C. Let’s not forget tautomers / Y. C. Martin // J. Comput.-Aided Mol. Des. 2009. V. 23. P. 693-704.11. Valters, R. E. Ring-chain tautomerism / R. E. Valters, W. Flitsch. New York:Plenum Press, 1985. 290 p.12. Химическая энциклопедия. Т. 4 / под ред.
Н.С. Зефирова. – М.: БольшаяРоссийская энциклопедия, 1995. – 639 с.13. Минкин, В. И. Квантовая химия органических соединений. Механизмы реакций/ В. И. Минкин, Б. Я. Симкин, Р. М. Миняев. – М.: Химия, 1986. – 245 с.13514. Doering, W. v. E. A rapidly reversible degenerate Cope rearrangement:bicyclo[5.1.0]octa-2,5-diene / W. v. E. Doering, W. R. Roth // Tetrahedron. – 1963.– V.
19. – P. 715-737.15. Doering, W. v. E. Thermal rearrangements / W. v. E. Doering, W. R. Roth // Angew.Chem., Int. Ed. – 1963. – V. 2. – P. 115-122.16. Schröder, G. Preparation and properties of tricyclo[3,3,2,04,6]deca-2,7,9-triene(bullvalene) / G. Schröder // Angew. Chem., Int. Ed. – 1963.
– V. 2. – P. 481-482.17. Семенов, С. Г. О вырожденной таутомерии / С. Г. Семенов, М. В. Макарова //ЖОХ. – 2013. – Т. 83. – С. 2048-2050.18. Tautomerism: methods and theories /Ed. L. Antonov. Weinheim: WILEY-VCHVerlag GmbH & Co. KGaA, 2014. 400 p.19. Шорыгина, Н. Н. Реакционная способность лигнина / Н. Н. Шорыгина, В.М.Резников, В. В. Елкин. М.: Наука, 1976.
368 с.20. Гравитис, Я. А. Оценка реакционной способности субстратов, участвующих впроцессах делигнификации и полимеризации дегидрополимеров, по значениювертикального потенциала ионизации / Я. А. Гравитис, Ю. К. Якобсонс, П. П.Эриньш // Химия древесины. 1982. № 3. С. 111-112.21. Семенов, С. Г. Об электронном строении и реакционной способности ванилина/ С. Г.
Семенов, С. М. Шевченко // Химия древесины. – 1987. – № 1. – С. 86-89.22. Semenov, S. G. A CNDO/S3' study of lignin model quinone methides and relatedcations / S. G. Semenov, S. M. Shevchenko // Chem. Papers. – 1991. – V. 45. – P.289-297.23. Семенов, С. Г.
Квантово-химическая оценка неспецифического влияниярастворителя на электронную структуру и спектры молекул, моделирующихнуклеофильные фрагменты лигнина / С. Г. Семенов, Н. В. Ходырева // Оптикаи спектр. – 1992. – T. 73. – С. 280-290.24. Semenov, S. G. Theoretical study of electron–donor and spectroscopic properties ofsubstituted phenols in various solvents / S. G. Semenov, N.
V. Khodyreva // J. Mol.Struct. (Theochem). – 1995. – V. 337. – P. 89-97.13625. Singh, O. P. Growth of vanillin crystals for second harmonic generation (SHG)applications in the near-IR wavelength region / O. P. Singh, Y. P. Singh, N. Singh, N.B. Singh // J. Cryst. Growth. – 2001. – V. 225. – P. 470-473.26.
Rosliza, R. Study on the effect of vanillin on the corrosion inhibition of aluminumalloy / R. Rosliza, A. Nora’aini, W. B. Wan Nik // J. Appl. Electrochem. – 2010. – V.40. – P. 833-840.27.Ramya, K. Dependence of temperature on the corrosion protection properties ofvanillin and its derivative, HMATD, towards copper in nitric acid: theoretical andelectroanalytical studies / K. Ramya, A.
Joseph // Res. Chem. Intermed.http://link.springer.com/article/10.1007%2Fs11164-013-1254-5.28. Velcheva, E. A. IR spectral and structural changes caused by the conversion of 3methoxy-4-hydroxybenzaldehyde (vanillin) into the oxyanion / E. A. Velcheva, B. A.Stamboliyska // Spectrochim. Acta, A. – 2004. – V.
60. – P. 2013-2019.29. Egava, T. Structural determination of vanillin, isovanillin and ethylvanillin by meansof gas electron diffraction and theoretical calculations / T. Egava, A. Kameyama, H.Takeuchi // J. Mol. Struct. – 2006. – V. 794. – P. 92-102.30. Cocinero, E. J. Conformational equilibria in vanillin and ethylvanillin / E. J. Cocinero,A. Lesarri, P. Écija, J.-U. Grabow, J. A.
Fernándeza, F. Castaño // Phys. Chem. Chem.Phys. – 2010. – V. 12. – P. 12486–12493.31. Давыдов, Б. Л. Новые нелинейные органические материалы для генерациивторой гармоники излучения неодимового лазера / Б. Л. Давыдов, С. Г.Котовщиков, В. А. Нефедов // Квантовая электроника. – 1977. – Т. 4. – С. 214220.32. Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. T. 1 /под ред. Д. Шемлы, Ж. Зисса.
– М.: Мир, 1989. – 528 с.33. Velavan, R. Vanillin-I / R. Velavan, P. Sureshkumar, K. Sivakumar, S. Natarajan //Acta Cryst. C. – 1995. – V. 51. – P. 1131-1133.34. Landucci, L. L. Adducts of anthrahydroquinone and anthranol with lignin modelquinone methides. 1. Synthesis and characterization / L. L. Landucci, J. Ralf // J. Org.Chem. – 1982. – V. 47.
– P. 3486-3495.13735. Семенов, С. Г. Квантовохимическая интерпретация реакционной способности9,10-диоксиантрацена по отношению к 4-алкилиден-2,5-циклогексадиен-1онам / С. Г. Семенов, С. М. Шевченко // ЖОрХ. – 1983. – Т. 19. – С. 1084-1090.36. Anthraquinone pulping: A TAPPI PRESS Anthology of Published Papers, 1977-1996/ Ed. G. C. Goyal. – Atlanta: Tappi press, 1997.37. Dijk, E. H.
v. Synthesis and properties of an anthraquinone-based redox switch formolecular electronics / E. H. v. Dijk, D. J. T. Myles, M. H. van der Veen, J. C.Hummelen // Org. Lett. – 2006. – V. 8. – P. 2333-2336.38. Markussen, T. Electrochemical control of quantum interference in anthraquinonebased molecular switches / T. Markussen, J. Schiötz, K. S.
Thygesen // J. Chem. Phys.– 2010. – V. 132. – P. 224104(1-6).39. Staab,H.A.1,8-Bis(dimethylamino)-4,5-dihydroxynaphthalene,anatural,intramolecularly protonated “proton sponge” with zwitterionic structure / H. A. Staab,C. Krieger, G. Hieber, K. Oberdorf // Angew. Chem., Int. Ed. – 1997. – V. 36. – P.1884-1886.40. Ozeryanskii, V. A. 1,8-Bis(dimethylamino)naphthalene-2,7-diolate: A simplearylamine nitrogen base with hydride-ion-comparable proton affinity / V. A.Ozeryanskii, A. A. Milov, V.
I. Minkin, A. F. Pozharskii // Angew. Chem., Int. Ed. –2006. – V. 45. – P. 1453-1456.41. Alder, R. W. The remarkable basicity of 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene / R. W.Alder, P. S. Bowman, W. R. S. Steele, D. R. Winterman // Chem. Comm. – 1968. –P. 723-724.42. Пожарский, А. Ф. Нафталиновые «протонные губки» / А. Ф. Пожарский // Усп.Хим. – 1998. – Т. 67. – С. 3-27.43. Семенов, С. Г. «Вертикальное» и «адиабатическое» сродство к протону / С. Г.Семенов, М. В.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
