Диссертация (1150167), страница 13

Файл №1150167 Диссертация (Гидроарилирование 1-арил-2-галоген-3,3,3-трифторпропенов аренами в трифторметансульфоновой кислоте CF3SO3H) 13 страницаДиссертация (1150167) страница 132019-06-292019-06-29СтудИзба

Гидроарилирование 1-арил-2-галоген-3,3,3-трифторпропенов аренами в трифторметансульфоновой кислоте CF3SO3H

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 13)

Бесцветное масло. 2zc-D1(2RS/3RS): СпектрCF3ЯМР 1Н (500 MГц, CDCl3) δ, м. д.: 7.19  7.29 (м, 6Н), 6.85 (д,FJ = 8.6 Гц, 2H), 5.30 (м, 1Н, СНF), 4.34 (дд, J = 22.7, 5.6 Гц,Cl2zc1Н, СНPh), 3.77 (с, 3H). Спектр ЯМР 19F (470 MГц, CDCl3) δ,м. д.: -76.24 (дд, J = 11.5, 6.3 Гц), -200.57 (м, F). 2zc-D2(2RS/3SR): СпектрЯМР 1Н (500 MГц, CDCl3) δ, м. д.: сигналы совпадают с D1. Спектр ЯМР 19F(470 MГц, CDCl3) δ, м.

д.: -76.28 (дд, J = 11.0, 6.3 Гц), -200.79 (м, F). MS (GCMS, EI), m/z, (Irel., %) D1+D2: 332 [M]+ (29), 231 (35), 165 (31), 125 (100), 98(10). HRMS (MALDI) (D1+D2), m/z: вычисленоC16H14ClF4О [M+H]+333.0664, найдено 299.1050.3-(4-Метоксифенил)-3-фенил-1,1,1,2-тетрафторпропан 2zd.ПолученMeOкаксмесьдиастереомеровD1(2RS/3RS)иCF3D2(2RS/3SR). Бесцветное масло. 2zd-D1(2RS/3RS): СпектрFЯМР 1Н (500 MГц, CDCl3) δ, м. д.: 7.25  7.35 (м, 7Н), 6.88 (д,2zd90J = 8.6 Гц, 2H), 5.37 (ддк, J = 45.5, 6.9, 6.2 Гц, 1Н, СНF), 4.39 (дд, J = 21.5, 6.9Гц, 1Н, СНPh), 3.79 (с, 3H). Спектр ЯМР 13С (125 MГц, CDCl3) δ, м. д.: 49.77(д, J = 19.2 Гц, СHPh), 55.15 (OCH3), 90.56 (дк, J = 190.0, 31.9 Гц, CF), 113.99,122.78 (кд, J = 280.6, 26.3Гц, CF3), (D1+D2): 127.26, 127.35, 128.00, 128.60,128.85, 129.20, 129.86, 129.92, 130.84, 130.89, 138.31, 158.81, 158.84.

СпектрЯМР 19F (470 MГц, CDCl3) δ, м. д.: -76.32 (дд, J = 11.0, 6.2 Гц), -118.3 (ддк, J =45.5, 21.5, 11.0 Гц, F). 2zd-D2(2RS/3SR): Спектр ЯМР 1Н (500 MГц, CDCl3) δ,м. д.: 7.25  7.35 (м, 7Н), 6.87 (д, J = 8.6 Гц, 2H), 5.37 (ддк, J = 45.5, 6.9, 6.2Гц, 1Н, СНF), 4.39 (дд, J = 21.5, 6.9 Гц, 1Н, СНPh), 3.78 (с, 3H).

Спектр ЯМР13С (125 MГц, CDCl3) δ, м. д.: 49.70 (д, J = 19.2 Гц, СHPh), 55.18 (OCH3), 89.90(дк, J = 190.0, 31.9 Гц, CF), 114.24, 122.78 (кд, J = 280.6, 26.3Гц, CF3). СпектрЯМР 19F (470 MГц, CDCl3) δ, м. д.: -76.22 (дд, J = 11.0, 6.2 Гц), -117.0 (ддк, J =45.5, 21.5, 11.0 Гц, F). MS (GC-MS, EI), m/z, (Irel., %) D1+D2: 298 [M]+ (28),197 (100), 182 (8), 165 (17), 153 (18). HRMS (MALDI): (D1+D2) m/zвычислено C16H15F4O [M+H]+ 299.1054, найдено 299.1050.3,3-Бис-(4-метоксифенил)-1,1,1,2-тетрафторпропан 2ze.Бесцветное масло.

Спектр ЯМР 1Н (500 MГц, CDCl3) δ, м. д.:MeO7.24 (м, 4Н), 6.86 (д, J = 7.5 Гц, 4H), 5.37 (ддк, J = 45.3, 6.0, 5.9MeOCF3Гц, 1Н, СНF), 4.34 (дд, J = 22.2, 6.2 Гц, 1Н, СНPh), 3.78 (с,F6H). Спектр ЯМР2ze13С (125 MГц, CDCl3) δ, м. д.: 48.8 (д, J =19.2 Гц, СHAr), 55.18 (OCH3), 55.21 (OCH3), 89.94 (дк, J =190.0, 31.5 Гц, CF), 113.99, 114.22, 122.68 (кд, J = 281.0, 26.6 Гц, CF3), 129.09,129.76, 130.31, 131.34, 158.75, 158.77. Спектр ЯМР 19F (470 MГц, CDCl3) δ, м.д.: -76.20 (дд, J = 11.0, 6.0 Гц), -117.5 (ддк, J = 45.3, 22.2, 11.0 Гц, F).

MS (GCMS, EI), m/z, (Irel., %): 328 [M]+ (25), 225 (36), 197 (21), 152 (11), 121 (100).HRMS (MALDI) (D1+D2), m/z: вычисленоC17H17F4O2 [M+H]+ 329.1159,найдено 329.1161.913-(3,4-Диметоксифенил)-3-(4-метоксифенил)-1,1,1,2-тетрафторпропан 2zf.ПолученMeOкаксмесьдиастереомеровиD1(2RS/3RS)D2(2RS/3SR). Бесцветное масло. 2zf-D1(2RS/3RS): Спектр ЯМРCF3F1Н (500 MГц, CDCl3) δ, м. д.: 7.22  7.24 (м, 2Н), 6.77  6.90 (м,5H), 5.29 (дквинтетов, J = 45.7, 6.4, 1Н, СНF), 4.31 (дд, J = 22.8,MeOOMe2zf6.4 Гц, 1Н, СНAr2), 3.84 (с, 6H), 3.78 (с, 3H). Спектр ЯМР13С(125 MГц, CDCl3) δ, м.

д.: 49.13 (д, J = 19.7 Гц, СHAr2), 55.19 (OCH3), 55.82(OCH3), 55.92 (OCH3), 90.71 (дк, J = 190.0, 31.7 Гц, CF), (D1+D2): 111.17,111.38, 111.61, 112.37, 113.99, 114.24, 120.12, 120.76, 122.65 (кд, J = 280.6,26.7 Гц, CF3), 129.07, 129.79, 130.06, 130.72, 131.12 д (C JC-F = 4.5 Гц), 131.89(д, JC-F = 3.6 Гц), 148.34 (д, JC-F = 2.7 Гц), 148.94, 149.15, 158.81 (д, JC-F = 2.7Гц). Спектр ЯМР 19F (470 MГц, CDCl3) δ, м. д.: -76.19 (дд, J = 11.4, 6.4 Гц), 200.32 (ддк, J = 45.7, 22.8, 11.4 Гц, F).

MS (GC-MS, EI), m/z, (Irel., %) D1+D2:358.2 [M]+ (27), 257.1 (100). 2zf-D2(2RS/3SR): Спектр ЯМР 1Н (500 MГц,CDCl3) δ, м. д.: 7.22  7.24 (м,2Н), 6.77  6.90 (м,5H), 5.30 (дквинтетов, J =45.7, 6.4, 1Н, СНF), 4.31 (дд, J = 22.8, 6.4 Гц, 1Н, СНAr2), 3.85 (с, 6H), 3.78 (с,3H). Спектр ЯМР 13С (125 MГц, CDCl3) δ, м. д.: 49.18 (д, J = 19.7 Гц, СHAr2),55.22 (OCH3), 55.86 (OCH3), 55.93 (OCH3), 90.76 (дк, J = 190.0, 31.7 Гц, CF).Спектр ЯМР 19F (470 MГц, CDCl3) δ, м.

д.: -76.29 (дд, J = 11.4, 6.4 Гц), -200.83(ддк, J = 45.7, 22.8, 11.4 Гц, F). HRMS (MALDI) (D1+D2), m/z: вычисленоC18H19F4O3 [M+H]+ 359.1265, найдено 359.1261.3,3-Бис-(2,5-диметилфенил)-1,1,1-трифтор-2-хлорпропан 2zg.Спектр ЯМР 1Н (500 MГц, СDCl3) δ, м. д. (вычленен из2zgCF3спектра смеси с веществом 2е, отдельные сигналы): 4.96 (м,Cl1Н, СНСF3), 4.50 (д, J = 8.6 Гц, 1Н, СНAr2), 2.25 (с, 6H), 2.24(с, 6H). Спектр ЯМР19F (470 MГц, CDCl3) δ, м.

д. (вычленениз спектра смеси с веществом 2е): -67.60 (д, J = 6.5 Гц). MS(GC-MS, EI), m/z (Irel., %): 340.1 [M]+ (8), 223.2 (100), 208.2 (13).922-Бром-3,3-бис-(3,4-диметоксифенил)-1,1,1-трифторпропан 2zh.H3COOCH3Желтое масло. Спектр ЯМР 1Н (500 MГц, CDCl3) δ, м. д.:6.77  6.90 (м, 6Н), 4.88 (м, 1Н, СНСF3), 4.45 (д, J = 8.6 Гц,CF3BrH3COOCH32zh1Н, СНAr2), 3.86 (с, 6H), 3.84 (с, 3H), 3.83 (с, 3H).

СпектрЯМР13С (125 MГц, CDCl3) δ, м. д.: 50.72 (к, J = 29.0 Гц,СHCF3), 52.12 (СHAr2), 55.78 (OCH3), 55.81 (OCH3), 55.92(OCH3), 55.94 (OCH3), 110.98, 111.16, 111.30, 112.17, 119.88,120.47, 123.87 (к, J = 277.0 Гц, СF3), 132.76, 132.92, 148.30, 148.32, 148.75,148.95. Спектр ЯМР 19F (470 MГц, CDCl3) δ, м. д.: -67.62 (д, J = 6.3 Гц). MS(GC-MS, EI), m/z, (Irel., %) D1+D2: 450.1 [M+2]+(9), 448.1 [M]+ (9), 287.1 (100),257.1 (5).

HRMS (MALDI) (D1+D2), m/z: вычислено C19H21BrF3O4 [M+H]+449.057, найдено 449.0575.3,3-Бис-(3,4-диметоксифенил)- 1,1,1,2-тетрафторпропан 2zi.H3COOCH3Бесцветное масло. Спектр ЯМР 1Н (500 MГц, CDCl3) δ, м. д.:6.78  6.91 (м,6H), 5.29 (д квинтетов, J = 45.6, 6.2 Гц, 1Н,CF3FH3COOCH32ziСНF), 4.30 (дд, J = 23.0, 6.2 Гц, 1Н, СНAr2), 3.86 (с, 6H), 3.85(с, 3H), 3.84 (с, 3H). Спектр ЯМР 13С (125 MГц, CDCl3) δ, м.д.: 49.43 (д, J = 19.2 Гц, СHAr2), 55.80 (OCH3), 55.84 (OCH3),55.90 (OCH3), 55.92 (OCH3) 89.99 (дк, J = 190.5, 31.7 Гц, CF),111.14, 111.36, 111.62, 112.42, 120.10, 120.83, 122.60 (кд, J = 281.0, 26.8 Гц,CF3), 130.44, 131.60 (д, JC-F = 3.6 Гц), 148.39 (д, JC-F = 3.1 Гц), 148.91, 149.13.Спектр ЯМР 19F (470 MГц, CDCl3) δ, м.

д.: -76.21 (дд, J = 11.5, 6.2 Гц), -200.61(ддк, J = 45.6, 23.0, 11.5 Гц, F). MS (GC-MS, EI), m/z, (Irel., %): 388.2 [M]+ (30),287.1(100). HRMS (MALDI) (D1+D2), m/z: вычислено C19H21F4O4 [M+H]+389.1370, найдено 389.1368.2-Бром-3,3-бис-(2,5-диметилфенил)-1,1,1-трифторпропан 2zj.93Бесцветное кристаллическое вещество. Тпл 108-110С. СпектрCF3ЯМР 1Н (500 MГц, CDCl3) δ, м.

д.: 6.81  7.24 (м, 6Н), 4.93 (м,Br1Н, СНСF3), 3.77 (д, J = 9.8 Гц, 1Н, СНAr2), 2.39 (с, 3H), 2.36(с, 3H), 2.33 (с, 3H), 2.29 (с, 3H). Спектр ЯМР2zj19F (470 MГц,CDCl3) δ, м. д.: -67.60 (д, J = 6.3 Гц). MS (GC-MS, EI), m/z, (Irel., %): 386.2[M+2]+ (11), 384.2 [M]+ (11), 223.2 (100), 208.2 (11), 193.2 (11). HRMS(MALDI), m/z: вычислено C19H20BrF3 [M+H]+ 385.0773, найдено 385.0776.1-(3,4-Диметилфенил)-1-фенил-3,3,3-трифторпропен 3c.Желтое масло. Смесь Z- и E-изомеров.

Z-3c: Спектр ЯМР 1НCF3(500 MГц, CDCl3) δ, м. д.: 7.33-7.40 (м, 3H), 7.14-7.27 (м, 2H),6.95-7.10 (м, 3H), 6.07 (к, J = 8.5 Гц, 1Н, НС=), 2.27 (с, 3H),.2.24 (с, 3H), Спектр ЯМР 19F (376 MГц, CDCl3) δ, м. д.: -55.03.Me 3cMeE-3c: Спектр ЯМР 1Н (500 MГц, CDCl3) δ, м. д.: 7.33-7.40 (м,3H), 7.14-7.27 (м, 2H), 6.95-7.10 (м, 3H), 6.10 (к, J = 8.5 Гц, 1Н, СН=),2.31 (с,3H), 2.26 (с, 3H). Спектр ЯМР19F (376 MГц, CDCl3) δ, м. д.: -55.05. HRMS(MALDI), m/z: вычислено C19H20BrF3 [M+H]+ 277.1199, найдено 277.1204.1-(2,4,5-Триметилфенил)-1-фенил-3,3,3-трифторпропен 3f.Желтое масло.

Смесь Z- и E-изомеров. Z-3c: Спектр ЯМР 1НCF3(500 MГц, CDCl3) δ, м. д.: 7.27-7.35 (м, 5H), 6.92 - 6.99 (м,2H), 6.24 (к, J = 8.0 Гц, 1Н, НС=), 2.27 (с, 3H), 2.26 (с, 3H),MeMeMe3f2.24 (с, 3H). Спектр ЯМР19F (376 MГц, CDCl3) δ, м. д.: -56.58 (д, J = 8.0 Гц). E-3c: Спектр ЯМР 1Н (500 MГц, CDCl3)δ, м. д.:7.27-7.35 (м, 5H), 6.92 - 6.99 (м, 2H), 5.77 (к, J = 8.0 Гц, 1Н, НС=), 2.24(с, 3H), 1.99 (с, 3H), 1.98 (с, 3H). Спектр ЯМР 19F (376 MГц, CDCl3) δ, м. д.: 58.12 (д, J = 8.0 Гц).

HRMS (MALDI), m/z: вычислено C19H20BrF3 [M+H]+291.1355, найдено 291.1340.1-(4-Метилфенил)-1-фенил-3,3,3-трифторпропен 3k.94Желтое масло. Смесь Z- и E-изомеров. Z-3k:Спектр ЯМРMeO1Н (400 MГц, CDCl3) δ, м. д.: 3.82 (с, 3H, OMe), 3.85 (с, 3H,CF3 OMe), 3.89 (с, 3H, OMe), 3.92 (с, 3H, OMe), 5.99 (к, J = 8.4Гц, 1Н, НС=,), 6.75-6.92 (м,5Harom,), 7.17-7.22 (м, 2Harom).Спектр ЯМРMeOOMe3q19F (376 MГц, CDCl3) δ, м. д.: -55.03, -55.05.HRMS (MALDI), m/z: вычисленоC19H20BrF3 [M+H]+339.1203, найдено 339.1205.2-Бром-3-(4-метоксифенил)-3,3,3-трифторпропан-1-ол.HOCF3Получен как смесь диастереомеров D1 и D2 (конфигурацииBrдиастереомеров неустановлены).

Бесцветное масло. 4-D1(конфигурация неустановлена): Спектр ЯМР 1Н (500 MГц,H3CO4CDCl3) δ, м. д.: 7.29  7.32 (м, 2Н), 6.91  6.93 (м, 2H), 5.05(д, J = 7.0 Гц, 1Н, СНOH), 4.44 (квинтет, J = 7.0 Гц, 1Н, СНBr), 3.82 (с, 3H),2.43 (с, 1H). Спектр ЯМР 13С (125 MГц, CDCl3) δ, м. д.: 51.33 (к, J = 29.0 Гц,CBr), 55.27 (OCH3), 73.02 (CHOH), 123.44 (кд, J = 277.5, CF3), (D1+D2):113.85, 114.00, 127.24, 128.37, 131.05, 131.16, 159.85, 160.08. Спектр ЯМР 19F(470 MГц, CDCl3) δ, м. д.: -67.48 (д, J = 7.0 Гц). MS (GC-MS, EI), m/z, (Irel., %)D1+D2: 300.1 [M+2]+ (5), 298[M]+ (5), 137.2 (100), 109.2 (13), 94.2(11), 77(11).4-D2 (конфигурация неустановленна): Спектр ЯМР 1Н (500 MГц, CDCl3) δ, м.д.: 7.29  7.32 (м, 2Н), 6.91  6.93 (м, 2H), 5.11 (д, J = 7.0 Гц, 1Н, СНOH), 4.34(квинтет, J = 7.0 Гц, 1Н, СНBr), 3.81 (с, 3H), 2.43 (с, 1H).

Спектр ЯМР13С(125 MГц, CDCl3) δ, м. д.: 54.93 (к, J = 29.0 Гц, CBr), 55.27 (OCH3), 70.33(CHOH), 123.31 (кд, J = 277.5, CF3). Спектр ЯМР19F (470 MГц, CDCl3) δ, м.д.: -69.18 (д, J = 7.0 Гц). HRMS (MALDI) (D1+D2), m/z: вычисленоC10H11BrF3O2 [M+H]+ 298.9889, найдено 299.1050.3-(4-Метоксифенил)-3-фенил-1,1,2-трифтор-1-хлорпропан 5a.95Получен как смесь диастереомеров D1 и D2 (конфигурацииCF2Clнеустановлены). Желтое масло.

5a-D1 (конфигурацияFнеустановлена): Спектр ЯМР 1Н (500 MГц, CDCl3) δ, м. д.:7.25  7.34 (м,7Н), 6.85 (д, J = 8.6 Гц, 2H), 5.36 (дк, J = 45.4,H3CO6.8 Гц, 1Н, СНF), 4.48 (дд, J = 19.8, 6.6 Гц, 1Н, СНBr), 3.785a(с, 3H). Спектр ЯМР13С (125 MГц, CDCl3) δ, м. д.: 50.42 (д, J = 20.1 Гц,CHPh), 55.21 (OCH3), (D1+D2): 93.38 (дт, J = 194.0, 27.2 Гц, CF), 113.97,114.24, 127.21, 127.28, 128.1, 128.56, 128.79, 128.84, 129.24, 130.0, 130.1,131.21, 131.24, 132.95, 138.48, 158.81. Спектр ЯМР 19F (470 MГц, CDCl3) δ, м.д.: -60.67 (ддд, J = 170.6, 16.3, 6.8 Гц), -127.73 (ддт, J = 45.4, 19.8, 16.3 Гц).MS (GC-MS, EI), m/z, (Irel., %) D1+D2: 316 [M+2]+ (5), 314 [M]+ (20), 197 (100),182 (8), 165 (15), 153(15).

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

3,16 Mb

Материал

Гидроарилирование 1-арил-2-галоген-3,3,3-трифторпропенов аренами в трифторметансульфоновой кислоте CF3SO3H

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

gidroarilirovanie-1-aril-2-galogen-333-triftorpropenov-arenami-v-triftormetansulfonovoj-kislote-cf3so3h.rar

Гидроарилирование 1-арил-2-галоген-3,3,3-трифторпропенов аренами в трифторметансульфоновой кислоте CF3SO3H

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.