Диссертация (1150075), страница 24
Текст из файла (страница 24)
(8.2),375пл.(6.7), 397 (11.4), 460(1.92)б141Продолжение табл. 8.10.12[Pt(tpy)2(Dtc)]+234(47.6), 266(41.0), 315(20.1), 330пл. (16), 348пл.(11)а[Pt(tpy)(Acac)]252(28.2), 281(22.3), 317(11.2), 330(9.74), 360(6.62),400пл.(3.1)[Rh(tpy)2(Dtc)]243(51.7), 288пл.(34), 305пл.(26), 340пл.(7.9),390(5.73)б[Ir(tpy)2(Dtc)]236(40.2), 265(35.9), 290пл.(33), 300пл. (30), 352(8.12),378пл. (6.3), 404(4.83), 450пл.(2.4), 482(0.68)б[Ir(tpy)2(Acac)]269(40.5), 406(4.10), 451(2.80), 488(1.0)б[Ir(tpy)2(t-BuNC)2]+260(33.5), 315(15.8), 348(12.1), 422(0.07), 452(0.03)б[Ir(tpy)2(XylNC)2]+243(53.1), 260пл.(51), 280пл.(38), 315пл.(15), 348(9.91)а[Rh(tpy)2(XylNC)2]+244(54.4), 260пл.(45), 280(24), 313(11.5), 336(12.6)а[Pt(bt)(Hbt)]233(39.7), 270(33.7), 316(23.4), 330пл.(20), 350пл.(10),390sh(7.4), 415пл.(9.7), 426(10.1), 460пл.(5.8)б[Pd(bt)(Hbt)]248пл.(31), 269(26.2), 311(21.4), 350пл.
(10), 394(7.02),430пл.(6.0)б[Rh(bt)2(Hbt)]250пл.(35), 268(30.8); 316(29.0), 410 (10.7), 440пл.(8.4)б[Ir(bt)2(Hbt)]257(42.7), 278(40.6), 318(33.8), 371 (12.7), 424(10.1),450пл.(9.5), 500пл. (5.0), 540пл.(2.3)б[Pt(bt)(Exn)]267(26.4), 275пл.(26), 310пл.(15), 325 (16.7), 340пл.(14),370пл.(7.8), 390 (11.7), 400пл.(7.6), 435пл.(2.3), 460 (3.06)б[Ir(bt)2(Exn)]264(34.1), 300пл.(31), 312(36.8), 325 (35.3), 362(10.8),395(7.9), 433(6.37), 465пл.(4.9)б[Pt(bt)(Dtc)]250пл.(22), 272(21.1), 312(17.0), 326 (16.2), 345пл.(8.2),375пл.(6.7), 397 (11.4), 460(1.92)б[Ir(bt)2(Dtc)]270пл.(33), 300пл.(35), 314(37.6), 330пл.
(30), 379(7.83),412(6.74), 446(5.02), 495пл.(2.8)б[Ir(bt)2(Acac)]272(31.6), 313(31.6), 325(31.6), 357 (7.94), 407(6.31),446(6.31), 487(3.98), 535(1.0)б[Ir(bt)2(pyt)]271(26.7), 325пл.(31), 374(7.97), 407(6.65), 435пл.(5.7),485пл.(3.8), 525пл. (0.82)б142Продолжение табл. 8.10.1[Ir(bt)2(mbo)]2264(33.1), 301пл.(37), 312(40.2), 325 (31.4), 365(8.30),395пл.(6.1), 435(5.70), 475пл.(4.2), 525(0.7)б[Ir(bt)2(mbt)]265пл.(34), 314(38.1), 324(37.1), 370пл.
(7.9), 400пл.(6.6),435(5.08), 480пл.(3.5), 520пл.(0.6)б[Ir(bt)(acbt)]321(29.5), 365пл.(13), 414(6.51), 430пл. (5.5), 490пл.(2.1)б[Ir(bt)(actz)]260(22.1), 280(20.3), 310пл.(21), 323 (22.3), 366(8.28),420(5.22), 495пл(1.6), 527пл.(0.6)б[Ir(bt)2(AN)2]+250пл.(22), 267(21.2), 275пл.(20), 285пл. (16), 305пл. (23),318(26.4), 340пл.(12), 401(6.47), 425пл.(4.9)а[Ir(bt)2Edp]+270пл.(18), 310пл.(17), 321(19.3), 371(7.66), 395пл.(5.5)а[Ir(bt)2(t-BuNC)2]+235пл.(36.5), 267(18.1), 313(29.8), 324пл.(26), 361(15.7),380пл.(12)а[Ir(bt)2([9]aneS3)]+265пл.(24), 290пл.(25), 313(29.4), 326 (30.3), 355пл.
(9.6),385пл.(6.3), 426 (5.23), 470пл.(3.3), 515пл.(1.0)е[Rh(bt)2([9]aneS3)]+260пл.(17); 290пл.(15); 310пл.(25); 322(25.2); 350пл. (8.6);404(7.08)[Ir(nbt)2En]+275(30.0), 295пл.(26), 330пл.(19), 346 (24.7), 360пл.(18),386(12.3), 410(8.83), 461(8.67), 490(8.07)а[Ir(nbt)2Edp]+245пл.(72), 270пл.(36), 290пл.(19), 335пл.(20), 348 (24.8),375пл.(12.4), 400пл.(13), 433(11.8)а[Pt(bt)Acac]233(18.9), 256(21.6), 270пл.(16), 300пл. (14), 316(17.2),330(15.0), 387(6.50), 405пл.(5.1), 435пл.(2.5)б[Pt(bt)(AN)2]+232пл.(17), 255(16.0), 314(12.8), 330пл. (11.2), 385пл.(2.8),404(2.21)а[Pt(bt)(t-BuNC)2]+235пл.(21), 255пл.(20), 265(23.5), 279(19.8), 305пл.(9.7), 321(14.4), 333(14.3), 372(5.97), 400пл.(2.74)[Pt(bt)([9]aneS3)]+230пл.(24), 248(16.2), 265пл.(13), 310пл.
(11), 324(12.7),355(6.9); 379(6.17), 425пл.(2.0)а[Pd(bt)([9]aneS3)]+254(19.8), 267пл.(15), 318(11.2), 353пл.(7.9), 402пл.(1.5)143Продолжение табл. 8.10.12[Pt(nbt)En]+257(10.9), 278(9.75), 305пл.(4.1), 320пл. (4.2), 340пл.(5.6),358(7.33)а[Ir(bptz)2(t-BuNC)2]+267(26.0), 273(26.0), 278(24.3), 307пл.(11), 318(12.8),340пл.(2.5)а[Ir(bptz)2(BpNC)2]+248(68.3), 265пл. (47); 305пл.(15), 316(13.7), 325пл. (3.0)[Ir(bptz)2 Cl(BpNC)]244(55.4), 270пл. (45), 325пл.(12), 340пл.(6.5), 360пл. (2.1)[Ir(bptz)2(XylNC)2]+269(37.7), 280пл.(33), 290пл.(16), 305(13.5), 317(13.8),340пл.(2.6)а[Ir(bptz)2(En)]+255(44.4), 280пл. (25), 361(6.75)а[Ir(bptz)2(Dtc)]270(37.0), 320пл.(11), 382(4)б[Ir(pba)2(XylNC)2]+280пл.(41), 309(28.9), 320(31.5), 355пл.(8.6), 375пл.
(7.3)[Ir(ppyCN)2(XylNC)2]+347(47.9), 375пл.(32), 425пл.(5.5), 459(2.74)в[Ir(ppyCNNPh)2315пл.(23), 385пл(27), 398(28.3), 430пл.(17)в(XylNC)2]+275пл.(31), 305(26.1), 317(30.2), 340пл.(9.8), 360пл. (7.8)а[Rh(pba)2(XylNC)2]+314пл.(24), 396(12.1), 425пл.(9.3), 498 (2.4)в[Rh(ppyCNNPh)2(XylNC)2]+Примечание: а – CH3CN, б – CH2Cl2, в – C4H8O.Табл. 8.11. Потенциалы (В) окисления и восстановления моноядерных комплексов.Комплекс1[Ir(bt)2(Edp)]+Oxб-Redб231.42в2.02г, 2.29гКомплекс1[Ir(bt)2(t-Ox-Red231.11в2.12в, зBuNC)2]+[Ir(bt)2(Mbt)]0.70д2.30д, з[Ir(bt)2(Mbo)]0.69д2.24д, з[Ir(bt)2(Exn)]0.65в2.29в, 2.47в[Ir(bt)2(Dtc)]0.66в2.20г, 2.49в[Ir(bt)2(Acac)]0.55д2.27д, 2.64д[Ir(bt)2(actz)]0.54в2.35в, 2.63в144Продолжение табл. 8.11123[Ir(bt)2En]+0.47в2.25в, 2.46в[Ir(bt)2(Pyt)]0.42в2.39в 2.68в[Ir(tpy)2(t-BuNC)2]+[Ir(tpy)2(Oac)][Ir(tpy)2(Acac)][Ir(nbt)2Edp]+23[Ir(bt)2(Hbt)]0.45д2.32д, 2.53д[Ir(bt)2(acbt)]0.43в2.37в, 2.73в1.23а,в 2.39а,в, 2.69а,в [Ir(tpy)2En]+0.55а,г2.61а,в, 2.93а,в0.45г0.46г2.58г 3.06в0.65г2.14в, 2.35в1.35б,в2.46б,в>1.52.31в0.47б,в2.81б,в1.12в1.92в 2.12в1.31а,в2.07а,в 2.40а,в2.65в, 2.81в1[Ir(tpy)2 (Otf)]0.41ж,г 2.68ж,в 3.03ж,в [Ir(nbt)2En]+1.08г1.99г, 2.25г[Ir(bptz)2(BuNC)2]+[Ir(bptz)2(BpNC)2]+1.35в2.32в[Ir(bptz)2(XylNC)2]+[Ir(bptz)2(En)]+0.81г2.54в[Ir(pba)2(XylNC)2]+0.99в1.90в 2.07в[Ir(bptz)2(Dtc)][Rh(pba)2(XylNC)2]+[Ir(ppyCN)21.07в1.70в 2.14в[Rh(bt)2En]+(XylNC)2]+[Rh(tpy)2(Oac)]1.27в,д 2.48в,ж 2.79в,ж [Rh(tpy)2En]+0.90а,в2.47а,в, 2.77а,в[Rh(tpy)2(Otf)]1.25в2.50в[Rh(tpy)2(Dtc)]0.79в,д2.76в,д 3.02в,д[Pt(tpy)2(Dtc)]2+>21.94и[Pt(tpy)2En]2+>22.42в[Pt(tpy)2(Otf)]+>21.90и[Pt(tpy)2(Oac)]+>21.69и[Pt(bt)(t-BuNC)2]+>22.42в[Pt(bt)En]+0.89в2.17в[Pt(bt)(Exn)]0.74в2.08в[Pt(bt)(Dtc)]0.73в2.01г[Pt(bt)(Hbt)]0.60в2.17в[Pt(nbt)En]+0.79г2.07г[Pd(tpy)En]+1.30в2.31в[Pd(bt)(Hbt)]1.30в2.31в[Pd(bt)En]+1.30а,в2.04а,в[Pt(bt)0.26г1.87в1.34б,в2.48б,в[Ir(ppyCNPh)20.44в2.15в 2.39в(XylNC)2]+1.03в([9]aneS3)]+[Pd(bt)0.60г,([9]aneS3)]+0.79г[Rh(tpy)21.20б,в(XylNC)2]+1.66в[Ir(tpy)2(XylNC)2]+2.41 2.57б,в145Примечание: а) – CH3CN, б) – C6H5CH3:CH3CN, в) – потенциал тока пика при 100 мВ/c,г) Е1/2, д) – CH2Cl2, e) – CH3OH:C4H8O, ж) - (CH3)2NCOH, з) – волна скрытавосстановлением растворителя, и) - двух-электронная волна.Табл.
8.12. Параметры фосфоресценции моноядерных комплексов Pt(II), Pt(IV) иIr(III) в жидких (293 К) растворах.Испускание, макс., нм ,мксКомплекс12Возбуждение, макс., нм34457; 488; 514а27311, 325пл., 337[Pt(tpy)2(Oac)]+458, 489, 520пл.а50310, 329, 340[Pt(tpy)2(Dtc)]+460, 489, 525пл.а20312, 329, 342[Pt(tpy)2(Otf)]+461, 491, 525пл.а24312, 330пл., 338[Pt(tpy)En]+486, 518, 560пл.а6350, 363, 380494, 513, 530пл.а4347, 361, 380пл., 397, 425502, 546пл.а6347, 363, 378, 402, 424,[Pt(tpy)2(L^X)]Z[Pt(tpy)2En]2+[Ir(tpy)2(L^X)]Z[Ir(tpy)2En]+[Ir(tpy)2(Dtc)]446[Ir(tpy)2(Oac)]514, 555пл., 590пл.а6349, 376, 396, 425, 443[Ir(tpy)2(Otf)]514, 540пл. 555пл.а6349, 352, 362, 394, 425457, 488, 520пл.а8315, 34822311, 324, 350пл., 375пл.г288, 301, 325пл., 348, 361[Ir(tpy)2(XylNC)2]+[Ir(pba)2(L^X)]z[Ir(pba)2(XylNC)2]+494, 529, 570пл.[Rh(pba)2(L^X)]z[Rh(pba)2(XylNC)2]+493, 527, 565пл.[Ir(ppyCN)2(L^X)]z[Ir(ppyCN)2(XylNC)2]+529, 560пл.д6302, 335пл., 386, 423, 459[Ir(ppyCNNPh)2(L^X)]z[Ir(ppyCNNPh)2495пл., 527, 570пл.(XylNC)2]+5310пл., 325пл., 350пл.,365пл., 395пл., 423, 460[Ir(bt)2(L^X)]z146Продолжение табл.
8.121234[Ir(bt)2(Edp)]+506, 540, 585пл.а14326, 340пл., 388[Ir(bt)2(t-BuNC)2]+508, 539, 595пл.а6326, 351, 380sh[Ir(bt)2(AN)2]+522, 559, 610пл.a6345пл., 397, 420[Ir(bt)2(Mbt)]533, 576, 6286365, 392, 428, 440[Ir(bt)2(Mbo)]533, 577, 6276365, 392, 433, 464[Ir(bt)2(actz)]535, 571, 630пл.б5362, 389, 423, 445пл.[Ir(bt)2(acbt)]540пл., 568, 605пл.б5360, 390, 424, 445пл.[Ir(bt)2En]+540, 569, 635пл.а4361, 380, 426, 444[Ir(bt)2(Exn)]542, 587, 640пл.б6367, 395, 425, 444[Ir(bt)2(Dtc)]556, 600пл, 675пл.б6382, 423, 442, 460пл.[Ir(bt)2([9]aneS3)]+556, 595пл., 670пл.в6390, 426, 445пл., 484[Ir(bt)2(Hbt)]566, 605пл., 675пл.б6394, 424, 445, 460пл., 486578, 626, 6748347, 361пл., 395, 425598, 648, 715пл.5348; 362, 427, 442, 465пл.[Ir(nbt)2(Edp)]+[Ir(nbt)2En]+[Pt(bt)(L^X)]Z[Pt(bt)(t-BuNC)2]+526, 565, 610пл.а5334, 364; 377, 395пл.[Pt(bt)(AN)2]+531, 570, 625пл.а6330пл., 387[Pt(bt)En]+533, 572, 625пл.а5360пл., 394, 420пл.[Pt(bt)(Hbt)]540пл., 578б6364, 390пл., 425, 445пл.[Pt(bt)(Acac)]540, 582, 633пл.б7389, 423[Pt(bt)(Hbt)]540пл., 578б6364, 390пл., 425, 445пл.[Pt(bt)(Exn)]552, 595, 665пл.б5365пл., 392, 427, 450[Pt(bt)(Dtc)]559, 601, 673пл.б6362, 396, 420пл., 4425345, 365пл., 384, 409, 458,[Pt(nbt)(L^X)]Z[Pt(nbt)En]+620, 677, 750пл.486Примечание: а) – CH3CN, б) – CH2Cl2, в) – C4H8O:CH3OH, г) не экпоненциально, д) C4H8O.147Табл.
8.13. Параметры фосфоресценции комплексов Pd(II), Pt(II), Pt(IV), Ir(III) иRh(III) в замороженных (2-метоксиэтанол:этанол (1:1), 77 К) растворах.Испускание, макс., нм, мксВозбуждение, макс., нм234454, 488, 530пл., 560пл.320329, 339[Pt(tpy)2(Oac)]+454, 487, 515, 554320329, 340[Pt(tpy)2(Dtc)]+452, 485, 525пл., 560пл.350329, 342[Pt(tpy)2(Otf)]+455, 488, 516290330пл., 338Комплекс1[Pt(tpy)2(L^X)]Z[Pt(tpy)2En]2+[M(tpy)2(L^X)]Z (M = Rh(III), Ir(III))[Rh(tpy)2En]+462, 480пл., 496, 535110350, 385[Rh(tpy)2(Dtc)]462, 494, 524, 56480344, 386[Rh(tpy)2(Otf)]466, 498, 535пл.110364, 385[Rh(tpy)2(Oac)]468, 502, 540пл.110349, 386[Ir(tpy)2En]+485, 520, 565пл., 605пл.6361, 380пл., 397, 425[Ir(tpy)2(Dtc)]486, 520, 565пл., 600пл.6363, 378, 402, 424, 446[Ir(tpy)2(Oac)]493, 527, 570пл.6349, 376, 396, 425, 443[Ir(tpy)2(Otf)]491, 523, 564пл.7349, 352, 362, 394, 425452, 475пл., 485, 511,78300пл., 312, 335пл., 3461350300, 312, 335пл., 342[Ir(tpy)2(XylNC)2]+555пл., 600пл.[Rh(tpy)2(XylNC)2]+451, 470пл., 484, 500пл.,520, 552[M(tpy)En]+ (M = Pd(II), Pt(II))[Pd(tpy)En]+469, 502, 540410346, 360[Pt(tpy)En]+485, 521, 55121360пл., 378, 394[M(pba)2(L^X)]+ (M = Ir(III), Rh(III))[Ir(pba)2(XylNC)2]+[IRh(pba)2(XylNC)2]+489, 529, 57253310, 321, 339, 350, 371493, 530, 575пл.б311, 325пл., 350пл., 387[М(ppyCN)2(L^X)]+ (M = Ir(III), Rh(III))[Ir(ppyCN)2(XylNC)2]+593, 6448347, 380, 400пл., 425; 449[M(ppyCNNPh)2(L^X)]+ (M = Ir(III), Rh(III))148Продолжение табл.