Диссертация (1145505), страница 51

Файл №1145505 Диссертация (Новые подходы к синтезу неароматических серо- и азотсодержащих гетероциклов) 51 страницаДиссертация (1145505) страница 512019-06-292019-06-29СтудИзба

Новые подходы к синтезу неароматических серо- и азотсодержащих гетероциклов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 51)

Вычислено, %: C 59.7, H 5.0, N 4.4.N-Аллил-1-(4-метоксикарбонилфенил)-N-фенилметансульфонамид (168k). Получали по общейметодике 21 из 1-(4-метоксикарбонилфенил)-N-фенилметансульфонамидa (138k), выход 14.7 (85%), т.пл. 102–103 °С. Спектр 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 3.94 с (3 H, OMe), 4.08 д (2 H, J 6.3 Гц, NCH2),4.34 с (2 H, SO2CH2), 5.03–5.09 м (2 H, CH=CH2), 5.67 ддт (1 H, J 6.3, 9.9 и 16.2 Гц, CH=CH2), 7.26–7.41 м(5 H, HAr), 7.50–7.53 м (2 H, HAr), 8.06–8.09 м (2 H, HAr).

Спектр 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 52.2(OMe), 54.4 (CH2), 57.2 (CH2), 118.9 (CH=CH2), 127.8 (СHAr), 128.4 (2 C, СHAr), 129.2 (2 С, СHAr), 129.8 (2C, СHAr), 130.4 (СAr), 130.9 (2 C, СHAr), 132.8 (CH=CH2), 133.7 (СAr), 138.8 (СAr), 166.5 (CO). Масс-спектр(ESI), m/z: 384 [М+K]+. Найдено, %: C 62.6, H 5.4, N 4.7. C18H19NO4S.

Вычислено, %: C 62.6, H 5.5, N 4.1.N-Аллил-1-(2-метилфенил)-N-(4-метоксифенил)метансульфонамид (168l). Получали по общейметодике 21 из 1-(2-метилфенил)-N-(4-метоксифенил)метансульфонамида (138l), выход 9.27 г (56%), т.пл. 102–103 °С. Спектр 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 2.41 (с, 3 H, MeAr), 3.82 с (3 H, OMe), 4.19 д (2218H, J 5.8 Гц, NCH2), 4.35 с (2 H, SO2CH2), 5.11–5.16 м (2 H, CH=CH2), 5.82 ддт (1 H, J 6.5, 10.2 и 17.4 Гц,CH=CH2), 6.89–6.93 м (2 H, HAr), 7.20–7.31 м (5 H, HAr), 7.37 д (1 H, J 7.3 Гц, HAr). Спектр 13C ЯМР (75МГц, CDCl3), δ, м. д.: 19.6 (MeAr), 54.5 (CH2), 54.7 (CH2), 55.3 (OMe), 114.3 (2 C, СHAr), 118.8 (CH=CH2),126.0 (СHAr), 127.2 (СAr), 128.7 (СAr), 130.0 (2 C, СHAr), 130.8 (СAr), 131.63 (СAr), 131.65 (СHAr), 133.2(CH=CH2), 138.3 (СAr), 158.8 (СAr).

Масс-спектр (HR-ESI), найдено, m/z: 370.0790 [M+K]+. C18H21KNO3S.Вычислено: 370.0795. Найдено, %: C 65.3, H 6.5, N 4.4. C18H21NO3S. Вычислено, %: C 65.2, H 6.4, N 4.2.N-Аллил-1-(4-метилфенил)-N-(4-метоксифенил)метансульфонамид (168m). Получали по общейметодике 21 из 1-(4-метилфенил)-N-(4-метоксифенил)метансульфонамида (138m), выход 9.60 г (58%), т.пл. 69–70 °С.

Спектр 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 2.38 (с, 3 H, MeAr), 3.82 с (3 H, OMe), 3.99 д (2 H,J 6.5 Гц, NCH2), 4.25 с (2 H, SO2CH2), 4.99–5.05 м (2 H, CH=CH2), 5.67 ддт (1 H, J 6.5, 10.2 и 16.5 Гц,CH=CH2), 6.85–6.99 м (2 H, HAr), 7.15–7.23 м (4 H, HAr), 7.32–7.37 (2 H, HAr). Спектр 13C ЯМР (75 МГц,CDCl3), δ, м. д.: 21.2 (MeAr), 54.8 (CH2), 55.4 (OMe), 57.1 (CH2), 114.3 (2 C, СHAr), 118.6 (CH=CH2), 125.8(СAr), 129.4 (2 C, СHAr), 130.3 (2 C, СHAr), 130.7 (2 C, СHAr), 131.6 (СAr), 133.4 (CH=CH2), 138.6 (СAr), 159.0(СAr).

Масс-спектр (HR-ESI), найдено, m/z: 354.1150 [M+Na]+. C18H21NaNO3S. Вычислено: 354.1140.Найдено, %: C 65.3, H 6.4, N 4.2. C18H21NO3S. Вычислено, %: C 65.2, H 6.4, N 4.2.N-Аллил-N-(4-метоксифенил)-1-(2-хлорфенил)метансульфонамид (168n). Получали по общейметодике 21 из N-(4-метоксифенил)-1-(2-хлорфенил)метансульфонамида (138n), выход 13.5 г (77%), т.пл. 74–75 °С. Спектр 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 3.77 с (3 H, OMe), 4.17 д (2 H, J 5.8 Гц, NCH2),4.54 с (2 H, SO2CH2), 5.05–5.10 м (2 H, CH=CH2), 5.78 ддт (1 H, J 6.5, 10.2 и 17. 4 Гц, CH=CH2), 6.81–6.85м (2 H, HAr), 7.13–7.17 м (2 H, HAr), 7.20–7.32 м (2 H, HAr), 7.44 дд (1 H, J 1.5 и 8.0 Гц, HAr), 7.55 дд (1 H, J2.2 и 7.3 Гц, HAr). Спектр 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м.

д.: 54.0 (CH2), 54.5 (CH2), 55.3 (OMe), 114.2 (2C, СHAr), 119.0 (CH=CH2), 127.0 (СHAr), 127.2 (СAr), 129.7 (СHAr), 130.0 (СHAr), 130.1 (2 C, СHAr), 131.4(СAr), 132.6 (СHAr), 133.0 (CH=CH2), 135.0 (СAr), 158.8 (СAr). Масс-спектр (ESI), m/z: 374/376 [М+Na]+.Найдено, %: C 58.1, H 5.0, N 4.1. C17H18ClNO3S. Вычислено, %: C 58.0, H 5.2, N 4.0.N-Аллил-1-(2,6-дихлорфенил)-N-(4-метоксифенил)метансульфонамид(168o).Получалипообщей методике 21 из 1-(2,6-дихлорфенил)-N-(4-метоксифенил)метансульфонамида (138o), выход 18.3 г(95%), т. пл. 107–108 °С.

Спектр 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 3.80 с (3 H, OMe), 4.31 д (2 H, J 6.5Гц, NCH2), 4.78 с (2 H, SO2CH2), 5.12–5.18 м (2 H, CH=CH2), 5.88 ддт (1 H, J 6.5, 10.2 и 16.7 Гц, CH=CH2),6.86–6.90 м (2 H, HAr), 7.18–7.36 м (5 H, HAr). Спектр 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 52.9 (CH2), 54.5(CH2), 55.4 (OMe), 114.3 (2 C, СHAr), 119.1 (CH=CH2), 126.4 (СAr) 128.6 (2 C, СHAr), 130.0 (2 C, СHAr),130.1 (СAr), 131.5 (СAr), 133.1 (CH=CH2), 137.0 (СAr), 159.0 (СAr). Масс-спектр (ESI), m/z: 386/388/390[М+Na]+.

Найдено, %: C 48.3, H 3.7, N 4.1. C17H17Cl2NO3S. Вычислено, %: C 48.6, H 3.8, N 4.0.N-Аллил-N-(4-метоксифенил)-1-(4-цианофенил)метансульфонамид (168p). Получали по общейметодике 21 из N-(4-метоксифенил)-1-(4-цианофенил)метансульфонамида (138p), выход 15.2 г (89%), т.пл. 103–104 °С. Спектр 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 3.83 с (3 H, OMe), 4.11 д (2 H, J 6.5 Гц, NCH2),2194.31 с (2 H, SO2CH2), 5.06–5.13 м (2 H, CH=CH2), 5.73 ддт (1 H, J 6.5, 10.2 и 16.7 Гц, CH=CH2), 6.87–6.92м (2 H, HAr), 7.15–7.20 (м, 2 H, HAr), 7.53–7.56 (м, 2 H, HAr), 7.67–7.70 (м, 2 H, HAr).

Спектр 13C ЯМР (75МГц, CDCl3), δ, м. д.: 54.8 (CH2), 55.4 (OCH3), 56.8 (CH2), 112.6 (СAr), 114.5 (2 С, СHAr), 118.3 (CN), 119.3(CH=CH2), 130.2 (2 С, СHAr), 131.2 (СAr), 131.5 (2 С, СHAr), 132.3 (2 С, СHAr), 132.7 (CH=CH2), 134.2 (СAr),159.2 (СAr). Масс-спектр (ESI), m/z: 381 [M+K]+. Найдено, %: C 63.1, H 5.2, N 8.3. C18H18N2O3S.Вычислено, %: C 63.1, H 5.3, N 8.2.1,3-Дифенил-2-тиа-3-азабицикло[3.1.0]гексан-2,2-диоксид (170a). Сульфонамид 168a (5.75 г, 20.0ммоль) бромировали как описано в общей методике 20. К перемешиваемой суспензии K2CO3 (8.28 г,60.0 ммоль) в DMF (50 мл) добавляли при 60 °С в течение 1.5 ч раствор сырого дибромида 169a в DMF(50 мл) и перемешивали при этой температуре до окончания реакции (36 ч, контроль ТСХ), затемконцентрировали при пониженном давлении на роторном испарителе.

К остатку добавляли CH2Cl2 (200мл) и промывали водой (150 мл), 10%-ной HCl (3 × 50 мл) и насыщенным раствором NaCl.Органическую фазу высушивали над MgSO4, отгоняли растворитель на роторном испарителе припониженном давлении и перекристаллизовывали остаток из смеси EtOAc-гексан. Выход 4.16 г (73%), т.пл. 131–133 °С. Спектр 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 1.56 дд (1 H, J 5.9 и 7.9 Гц, H6), 2.07 т (1 H, J5.5 Гц, H6'), 2.38 ддд (1 H, J 3.6, 4.9 и 8.2 Гц, H5), 3.78 д (1 H, J 9.4 Гц, H4), 4.10 дд (1 H, J 3.6 и 9.4 Гц, H4'),7.22 м (1 H, HAr), 7.34–7.42 м (7 H, HAr), 7.58–7.65 м (2 H, HAr).

Спектр 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м. д.:15.8 (C6), 19.7 (С5), 45.4 (С1), 46.6 (С4), 122.3 (2 C, СHAr), 125.7 (СHAr), 128.8 (2 C, СHAr), 129.39 (2 C,СHAr), 129.41 (СHAr), 129.7 (СAr), 131.3 (2 C, СHAr), 137.3 (СAr). Масс-спектр (ESI), m/z: 286 [M+H]+.Найдено, %: C 67.4, H 5.1, N 5.0. C16H15NO2S. Вычислено, %: C 67.3, H 5.3, N 4.9.3-Фенил-1-(4-цианофенил)-2-тиа-3-азабицикло[3.1.0]гексан-2,2-диоксид(170b).Получалианалогично сультаму 170a из сульфонамида 168b, выход 4.84 г (78%), т.

пл. 119–120 °С. Спектр 1H ЯМР(300 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 1.57 т (1 H, J 7.3 Гц, H6), 2.13 т (1 H, J 5.5 Гц, H6'), 2.42 м (1 H, H5), 3.80 д (1 H,J 9.5 Гц, H4), 4.11 дд (1 H, J 3.3 и 9.8 Гц, H4'), 7.24 м (1 H, HAr), 7.36–7.43 м (4 H, HAr), 7.68–7.75 м (4 H,HAr). Спектр 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 15.9 (C6), 20.1 (C5), 44.9 (C1), 46.6 (C4), 113.1 (СAr), 118.1(CN), 122.7 (2 С, СHAr), 126.2 (СHAr), 129.4 (2 С, СHAr), 131.9 (2 С, СHAr), 132.4 (2 С, СHAr), 135.2 (СAr),136.6 (СAr). Масс-спектр (ESI), m/z: 349 [M+K]+. Найдено, %: C 65.8, H 4.3, N 9.0. C17H14N2O2S.Вычислено, %: C 65.8, H 4.6, N 9.0.Общая методика 22 синтеза сультамов (170c-p).

Сульфонамиды 168c-p (20.0 ммоль) бромироваликак описано в общей методике 20. К перемешиваемой суспензии NaH (2.4 г, 60.0 ммоль, 60%-наядисперсия в масле) в безводном DMSO (30 мл) добавляли при комнатной температуре в течение 2 минраствор соответствующего сырого дибромпроизводного 169c-p в безводном DMSO (5 мл). Реакционнуюсмесь перемешивали ещё 30 мин, выливали в 15%-ную HCl (100 мл) и экстрагировали CH2Cl2 (3 × 30мл). Объединенные органические фазы промывали 1%-ной HCl (6 × 40 мл), водой (50 мл), насыщенным220раствором NaCl (20 мл) и высушивали над MgSO4. Растворитель удаляли на роторном испарителе припониженном давлении и перекристаллизовывали остаток из смеси EtOAc-гексан.3-(2-Метилфенил)-1-фенил-2-тиа-3-азабицикло[3.1.0]гексан-2,2-диоксид (170c).

Получали пообщей методике 22 из сульфонамида 168с, выход 4.66 г (78%), т. пл. 119–120 °С. Спектр 1H ЯМР (300МГц, CDCl3), δ, м. д.: 1.54 дд (1 H, J 5.9 и 7.9 Гц, Н6), 2.17 т (1 H, J 5.5 Гц, H6'), 2.37–2.42 м (1 H, H5), 2.63с (3 H, Me), 3.83 д (1 H, J 9.4 Гц, H4), 4.16 дд (1 H, J 3.6 и 9.4 Гц, H4'), 7.20–7.42 м (8 H, HAr), 7.50 д (1 H, J7.4 Гц, HAr).

Спектр 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 16.4 (C6), 19.6 (Me), 20.9 (C5), 44.2 (C1), 46.4 (C4),122.2 (2 C, СHAr), 125.7 (СHAr), 126.2 (СHAr), 128.0 (СAr), 129.4 (2 C, СHAr), 129.6 (СHAr), 130.9 (СHAr),133.1 (СHAr), 137.4 (СAr), 140.9 (СAr). Масс-спектр (HR-ESI), найдено, m/z: 322.0876 [M+Na]+.C17H17NNaO2S.

Вычислено: 322.0878. Найдено, %: C 68.3, H 5.5, N 4.7. C17H17NO2S. Вычислено, %: C68.2, H 5.7, N 4.7.3-(2,6-Диметилфенил)-1-фенил-2-тиа-3-азабицикло[3.1.0]гексан-2,2-диоксид (170d). Получалипо общей методике 22 из сульфонамида 168d, выход 3.13 г (50%), т. пл. 201–202 °С. Спектр 1H ЯМР (300МГц, CDCl3), δ, м. д.: 1.59 дд (1 H, J 5.9 и 7.9 Гц, H6), 2.23 т (1 H, J 5.6 Гц, H6'), 2.37–2.45 м (1 H, H5), 2.43с (3 H, Me), 2.56 с (3 H, Me), 3.47 д (1 H, J 9.3 Гц, H4), 4.27 дд (1 H, J 4.0 и 9.3 Гц, H4'), 7.07–7.18 м (3 H,HAr), 7.39–7.43 м (3 H, HAr), 7.61–7.64 м (2 H, HAr).

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

5,19 Mb

Материал

Новые подходы к синтезу неароматических серо- и азотсодержащих гетероциклов

Тип материала

Докторская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

novye-podhody-k-sintezu-nearomaticheskih-sero-i-azotsoderzhaschih-geterociklov.rar

Новые подходы к синтезу неароматических серо- и азотсодержащих гетероциклов

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.