Диссертация (1145505), страница 49

Файл №1145505 Диссертация (Новые подходы к синтезу неароматических серо- и азотсодержащих гетероциклов) 49 страницаДиссертация (1145505) страница 492019-06-292019-06-29СтудИзба

Новые подходы к синтезу неароматических серо- и азотсодержащих гетероциклов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 49)

Получалипо общей методике 20 из сульфонамида 141, выход 4.27 г (80%), т. пл. 108–109 °С. Спектр 1H ЯМР (300212МГц, CDCl3), δ, м. д.: 1.89 дд (1 H, J 5.7 и 8.2 Гц, H6), 2.12 т (1 H, J 5.8 Гц, H6'), 2.68 м (1 H, H5), 3.65 д (1H, J 9.7 Гц, H4), 3.91 с (3 H, OMe), 3.98 дд (1 H, J 3.5 и 9.7 Гц, H4'), 7.20–7.42 м (5 H, HAr). Спектр 13C ЯМР(75 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 19.3 (C6), 22.8 (C5), 42.5 (C1), 45.7 (C4), 53.5 (OMe), 123.1 (2 С, CHAr), 126.4(CHAr), 129.4 (2 C, CHAr), 136.2 (CAr), 165.7 (CO). Масс-спектр (EI), m/z (Iотн., %): 267 (38) [M]+, 144 (27),104 (74), 91 (13), 77 (100), 59 (15), 51 (36), 39 (31). Найдено, %: С 54.0, H 5.0, N 5.2. C12H13NO4S.Вычислено, %: С 53.9, H 4.9, N 5.2.Подходящий для рентгеноструктурного анализа монокристалл 165a получен путём медленногоупаривания раствора соединения в смеси CH2Cl2-Et2O-гексан. Анализ выполнен на монокристальномдифрактометре Stoe IPDS II с графитовым монохроматором и Mo-K облучением ( = 0.71073 Å) при133(2) K.

Структура расшифрована прямыми методами при помощи программы SHELXS-97. Уточнениеструктуры проводилось при помощи программы SHELXL-97 полноматричным методом наименьшихквадратов в анизотропном приближении. Атомы водорода включены в уточнение с фиксированнымипозиционными и температурными параметрами. Данные рентгеноструктурного анализа: C12H13NO4S(267.29), бесцветный моноклинный монокристалл 0.3 × 0.2 × 0.1 мм, пространственная группа P21/n (Nr.11), параметры элементарной ячейки: a = 10.3899(7), b = 6.0821(3), c = 19.3059(15) Å,  = 104.531(6)°, V =1180.96(13) Å3, Z = 4,  = 1.503 г/см3,  = 0.280 мм–1. Наблюдали 17057 отражений (1982 независимыхотражения, 215 уточненных параметра, Rint = 0.0339), 4.36 ≤ 2≤ 49.52°, R1 = 0.0279 для 1896 отраженийс I ≥ 2(I), wR2 = 0.0691 (все данные), GOOF = 1.076, максимум и минимум остаточной электроннойплотности0.347и–0.294e·Å–3.ПолностьюданныедепонированывКембриджскомкристаллографическом центре, CCDC-713449.

Они находятся в свободном доступе на сайтеwww.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif.Метил 3-(4-метилфенил)-2-тиа-3-азабицикло[3.1.0]гексан-1-карбоксилат-2,2-диоксид (165b).Получали по общей методике 20 из сульфонамида 159b, выход 4.66 г (83%), т. пл. 125–126 °С. Спектр 1HЯМР (300 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 1.86 дд (1 H, J 5.8 и 8.1 Гц, H6), 2.10 т (1 H, J 5.8 Гц, H6'), 2.33 с (3 H,MeAr), 2.65 ддд (1 H, J 3.6, 6.1 и 8.0 Гц, H5), 3.58 д (1 H, J 9.7 Гц, H4), 3.89 с (3 H, OMe), 3.93 дд (1 H, J 3.4и 9.7 Гц, H4'), 7.15–7.23 AA'BB' (4 H, HAr).

СпектрC ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 19.3 (C6), 20.813(MeAr), 22.8 (C5), 42.2 (C1), 46.0 (C4), 53.4 (OMe), 123.7 (2 С, CHAr), 129.9 (2 С, CHAr), 133.2 (CAr), 136.6(CAr), 165.7 (CO). Масс-спектр (EI), m/z (Iотн., %): 281 (100) [M]+, 158 (35), 18 (65), 91 (72), 65 (26), 39 (20).Найдено, %: С 55.5, H 5.4, N 5.0. C13H15NO4S. Вычислено, %: С 55.5, H 5.6, N 4.9.Метил3-(2,6-диметилфенил)-2-тиа-3-азабицикло[3.1.0]гексан-1-карбоксилат-2,2-диоксид(165c).

Получали по общей методике 20 из сульфонамида 159c, выход 4.48 г (76%), т. пл. 112–113 °С.Спектр 1H ЯМР (250 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 1.88 дд (1 H, J 5.8 и 8.3 Гц, H6), 2.10 т (1 H, J 5.9 Гц, H6'), 2.35с (3 H, MeAr), 2.50 с (3 H, MeAr), 2.72 ддд (1 H, J 4.0, 6.1 и 8.3 Гц, H5), 3.33 д (1 H, J 9.6 Гц, H4), 3.90 с (3 H,OMe), 4.16 дд (1 H, J 4.0 и 9.6 Гц, H4'), 7.04–7.18 м (3 H, HAr). Спектр 13C ЯМР (62.8 МГц, CDCl3), δ, м. д.:19.2 (MeAr), 19.4 (C6), 19.4 (MeAr), 24.2 (C5), 42.5 (C1), 45.7 (C4), 53.5 (OMe), 129.1 (CHAr), 129.3 (CHAr),213129.7 (CHAr), 131.2 (CAr), 140.6 (CAr), 140.5 (CAr), 166.8 (CO).

Масс-спектр (EI), m/z (Iотн., %): 295 (100)[M]+, 264 (12), 216 (80), 172 (26), 132 (60), 105 (25), 91 (10), 77 (15). Найдено, %: С 56.8, H 5.6, N 4.5.C14H17NO4S. Вычислено, %: С 56.9, H 5.8, N 4.7.Метил3-(4-хлорфенил)-2-тиа-3-азабицикло[3.1.0]гексан-1-карбоксилат-2,2-диоксид(165d).Получали по общей методике 20 из сульфонамида 159d, выход 4.10 г (68%), т. пл.

140–141 °С. Спектр 1HЯМР (300 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 1.88 дд (1 H, J 5.8 и 8.2 Гц, H6), 2.12 т (1 H, J 5.9 Гц, H6'), 2.68 ддд (1 H, J3.6, 6.0 и 8.3 Гц, H5), 3.65 д (1 H, J 9.6 Гц, H4), 3.89 с (3 H, OMe), 3.92 дд (1 H, J 3.6 и 9.7 Гц, H4'), 7.23–7.34 AA'BB' (4 H, HAr). Спектр 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 19.2 (C6), 22.7 (C5), 42.4 (C1), 45.6 (C4),53.5 (OMe), 124.2 (2 С, CHAr), 129.4 (2 С, CHAr), 131.9 (CAr), 134.7 (CAr), 165.4 (CO). Масс-спектр (EI), m/z(Iотн., %): 301/303 (38/14) [M]+, 180 (25), 178 (8), 140 (100), 138 (42), 125 (10), 113 (93), 111 (29), 75 (53), 59(35), 39 (55). Найдено, %: С 47.8, H 4.0, N 4.6. C12H12ClNO4S.

Вычислено, %: С 47.8, H 4.0, N 4.5.Метил 3-(4-метоксифенил)-2-тиа-3-азабицикло[3.1.0]гексан-1-карбоксилат-2,2-диоксид (165e).Получали по общей методике 20 из сульфонамида 159e, выход 4.34 г (73%), т. пл. 162–163 °С. Спектр 1HЯМР (250 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 1.87 дд (1 H, J 5.7 и 8.2 Гц, H6), 2.12 т (1 H, J 5.9 Гц, H6'), 2.64 ддд (1 H, J3.6, 6.0 и 8.2 Гц, H5), 3.52 д (1 H, J 9.7 Гц, H4), 3.79 с (3 H, OMe), 3.89 с (3 H, OMe), 3.93 дд (1 H, J 3.8 и9.7 Гц, H4'), 6.90 и 7.26 AA'XX' (4 H, HAr).

Спектр 13C ЯМР (62.8 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 19.4 (C6), 23.1 (C5),42.0 (C1), 46.8 (C4), 53.6 (OMe), 55.5 (OMe), 114.7 (2 С, CHAr), 126.8 (2 С, CHAr), 127.9 (CAr), 158.9 (CAr),166.0 (CO). Масс-спектр (EI), m/z (Iотн., %): 297 (100) [M]+, 218 (12), 174 (48), 134 (24). Найдено, %: С52.2, H 4.8, N 4.8. C13H15NO5S. Вычислено, %: С 52.5, H 5.1, N 4.7.Метил 3-фенил-2-тиа-3-азабицикло[4.1.0]гептан-1-карбоксилат-2,2-диоксид (166a). Получалипо общей методике 20 из сульфонамида 160a, выход 3.54 г (63%), т. пл.

120–121 °С, Rf 0.14 (EtOAcгексан 1:2). Спектр 1H ЯМР (250 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 1.76 дд (1 H, J 5.6 и 9.4 Гц, H7), 1.87 дд (1 H, J 5.6и 7.5 Гц, H7'), 2.22–2.56 м (3 H, H5,5' + H6), 3.58 ддд (1 H, J 5.1, 7.3 и 13.5 Гц, H4), 3.87 с (3 H, OMe), 4.10ддд (1 H, J 6.4, 8.2 и 13.5 Гц, H4'), 7.22–7.39 м (5 H, HAr). Спектр 13C ЯМР (62.8 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 19.9(C7), 22.5 (C6), 27.3 (C5), 44.5 (C1), 49.8 (C4), 53.5 (OMe), 126.2 (2 С, CHAr), 127.1 (CHAr), 129.2 (2 С, CHAr),140.4 (CAr), 167.8 (CO).

Масс-спектр (EI), m/z (Iотн., %): 281 (36) [M]+, 105 (100), 77 (10). Найдено, %: С55.5, H 5.3, N 5.2. C13H15NO4S. Вычислено, %: С 55.5, H 5.4, N 5.0.Метил 3-(4-метилфенил)-2-тиа-3-азабицикло[4.1.0]гептан-1-карбоксилат-2,2-диоксид (166b).Получали по общей методике 20 из сульфонамида 160b, выход 3.19 г (54%), т. пл. 74–75 °С, Rf 0.18(EtOAc-гексан 1:2).

Спектр 1H ЯМР (250 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 1.77 дд (1 H, J 5.6 и 9.4 Гц, H7), 1.92 дд (1H, J 5.7 и 7.6 Гц, H7'), 2.18–2.52 м (3 H, H5,5' + H6), 2.33 с (3 H, MeAr), 3.49 ддд (1 H, J 5.2, 7.1 и 13.6 Гц,H4), 3.86 с (3 H, OMe), 4.11 ддд (1 H, J 6.3, 8.2 и 13.6 Гц, H4'), 7.12–7.22 AA'BB' (4 H, HAr). Спектр 13CЯМР (62.8 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 19.7 (C7), 20.9 (MeAr), 22.4 (C6), 27.2 (C5), 44.5 (C1), 49.9 (C4), 53.5 (OMe),126.3 (2 С, CHAr), 129.9 (2 С, CHAr), 137.2 (CAr), 137.7 (CAr), 167.9 (CO). Масс-спектр (EI), m/z (Iотн., %):214295 (68) [M]+, 119 (100), 91 (20).

Найдено, %: С 56.9, H 5.7, N 4.9. C14H17NO4S. Вычислено, %: С 56.9, H5.8, N 4.7.Метил3-(2,6-диметилфенил)-2-тиа-3-азабицикло[4.1.0]гептан-1-карбоксилат-2,2-диоксид(166c). Получали по общей методике 20 из сульфонамида 160c, выход 5.19 г (84%), т. пл. 163–164 °С,Rf = 0.09 (EtOAc-гексан 1:2). Спектр 1H ЯМР (250 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 1.83 дд (1 H, J 5.7 и 9.1 Гц, H7),2.15–2.66 м (4 H, H5,5' + H6 + H7'), 2.38 с (3 H, MeAr), 2.44 с (3 H, MeAr), 3.32 ддд (1 H, J 5.7, 8.4 и 12.2 Гц,H4), 3.70 м (1 H, H4'), 3.85 с (3 H, OMe), 7.02–7.15 м (3 H, HAr).

Спектр 13C ЯМР (62.8 МГц, CDCl3), δ,м. д.: 19.2 (MeAr), 20.1 (MeAr), 20.9 (C6/7), 21.3 (C7/6), 26.7 (C5), 46.1 (C1), 48.6 (C4), 53.5 (OMe), 128.6(CHAr), 129.0 (CHAr), 129.8 (CHAr), 136.8 (CAr), 138.9 (2 С, CAr), 166.8 (CO). Масс-спектр (EI), m/z (Iотн., %):309 (26) [M]+, 278 (12), (53), 230 (28), 186 (57), 132 (100), 117 (18), 105 (14). Найдено, %: С 58.1, H 5.9, N4.7. C15H19NO4S. Вычислено, %: С 58.2, H 6.2, N 4.5.Метил3-(4-хлорфенил)-2-тиа-3-азабицикло[4.1.0]гептан-1-карбоксилат-2,2-диоксид(166d).Получали по общей методике 20 из сульфонамида 160d, выход 3.79 г (60%), т.

пл. 119–120 °С, Rf 0.18(EtOAc-гексан 1:2). Спектр 1H ЯМР (250 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 1.78 дд (1 H, J 5.8 и 9.7 Гц, H7), 1.85 дд (1H, J 5.8 и 7.7 Гц, H7'), 2.19–2.53 м (3 H, H5,5' + H6), 3.50 ддд (1 H, J 5.0, 7.0 и 13.5 Гц, H4), 3.87 с (3 H,OMe), 4.12 ддд (1 H, J 6.2, 8.2 и 13.6 Гц, H4'), 7.19–7.36 AA'BB' (4 H, HAr). Спектр 13C ЯМР (62.8 МГц,CDCl3), δ, м. д.: 20.0 (C7), 22.5 (C6), 27.2 (C5), 44.6 (C1), 49.8 (C4), 53.6 (OMe), 127.5 (2 С, CHAr), 129.4 (2 С,CHAr), 132.9 (CAr), 132.8 (CAr), 167.6 (CO). Масс-спектр (EI), m/z (Iотн., %): 315/317 (40/13) [M]+, 139 (100),141 (35).

Найдено, %: С 49.3, H 4.3, N 4.5. C13H14ClNO4S. Вычислено, %: С 49.4, H 4.5, N 4.4.Метил 3-(4-метоксифенил)-2-тиа-3-азабицикло[4.1.0]гептан-1-карбоксилат-2,2-диоксид (166e).Получали по общей методике 20 из сульфонамида 160e, выход 3.60 г (58%), т. пл. 81–82 °С, Rf = 0.11(EtOAc-гексан 1:2). Спектр 1H ЯМР (250 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 1.78 дд (1 H, J 5.7 и 9.6 Гц, H7), 1.94 дд (1H, J 5.7 и 7.5 Гц, H7'), 2.15–2.51 (м, 3 H, H5,5' + H6), 3.54 ддд (1 H, J 5.6, 7.0 и 13.1 Гц, H4), 3.78 с (3 H,OMe), 3.85 с (3 H, OMe), 4.05 ддд (1 H, J 6.2, 7.9 и 13.0 Гц, H4'), 6.86 и 7.20 AA'XX' (4 H, HAr). Спектр 13CЯМР (63 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 19.2 (C7), 22.4 (C6), 27.1 (C5), 44.5 (C1), 50.1 (C4), 53.5 (OMe), 55.6 (OMe),114.5 (2 С, CHAr), 128.2 (2 С, CHAr), 132.6 (CAr), 158.7 (CAr), 167.8 (CO). Масс-спектр (EI), m/z (Iотн., %):311 (100) [M]+, 232 (44), 188 (22), 160 (14), 135 (52), 120 (35). Найдено, %: С 53.8, H 5.3, N 4.3.C14H17NO5S.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

5,19 Mb

Материал

Новые подходы к синтезу неароматических серо- и азотсодержащих гетероциклов

Тип материала

Докторская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

novye-podhody-k-sintezu-nearomaticheskih-sero-i-azotsoderzhaschih-geterociklov.rar

Новые подходы к синтезу неароматических серо- и азотсодержащих гетероциклов

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.