Диссертация (1145505), страница 50

Файл №1145505 Диссертация (Новые подходы к синтезу неароматических серо- и азотсодержащих гетероциклов) 50 страницаДиссертация (1145505) страница 502019-06-292019-06-29СтудИзба

Новые подходы к синтезу неароматических серо- и азотсодержащих гетероциклов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 50)

Вычислено, %: С 54.0, H 5.5, N 4.5.N-Аллил-N,1-дифенилметансульфонамид (168a). К перемешиваемому раствору N-аллиланилина(156a, 6.66 г, 50.0 ммоль) и пиридина (4.74 г, 60.0 ммоль) в MeCN (60 мл) медленно добавляли прикомнатной температуре раствор α-толуолсульфохлорида (134d, 9.53 г, 50.0 ммоль) в MeCN (20 мл),после чего реакционную смесь перемешивали при 40 °С в течение 2 ч и концентрировали на роторномиспарителе при пониженном давлении. Остаток разбавляли CH2Cl2 (100 мл), промывали 5%-ной HCl (4× 40 мл), водой (50 мл) и высушивали над Na2SO4. Растворитель отгоняли на роторном испарителе припониженном давлении и продукт перекристаллизовывали из смеси EtOAc-гексан. Выход 7.46 г (52%), т.215пл.

112–113 °С. Спектр 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 4.06 д (2 H, J 6.5 Гц, NCH2), 4.31 с (2 H,SO2CH2), 5.02–5.08 м (2 H, CH=CH2), 5.67 ддт (1 H, J 6.5, 9.8 и 17.4 Гц, CH=CH2), 7.25–7.40 м (10 H, HAr).Спектр 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 54.4 (CH2), 57.6 (CH2), 118.7 (CH=CH2), 127.5 (CHAr), 128.5 (2C, CHAr), 128.7 (2 C, CHAr), 128.8 (CAr), 129.1 (3 С, CHAr), 130.8 (2 C, CHAr), 133.2 (CHAr), 139.1 (CAr).Масс-спектр (HR-ESI), найдено, m/z: 310.0872 [M+Na]+. C16H17NNaO2S. Вычислено: 310.0878. Найдено,%: C 66.7, H 6.0, N 4.8. C16H17NO2S. Вычислено, %: C 66.9, H 6.0, N 4.9.Это же соединение получено по общей методике 21 (см.

ниже) из 1-фенилметансульфонанилида(138a), выход 13.0 г (96%).N-Аллил-N-фенил-1-(4-цианофенил)метансульфонамид (168b). К перемешиваемому раствору Nаллиланилина (156a, 6.66 г, 50.0 ммоль) и пиридина (4.74 г, 60.0 ммоль) в MeCN (60 мл) медленнодобавляли при комнатной температуре раствор сульфохлорида 134h (10.2 г, 50.0 ммоль) в MeCN (20 мл).Реакционную смесь перемешивали при 60 °С в течение 4 ч и концентрировали на роторном испарителепри пониженном давлении, остаток растворяли в CH2Cl2 (100 мл), промывали 5%-ной HCl (4 × 40 мл),водой (50 мл) и высушивали над Na2SO4. Растворитель отгоняли на роторном испарителе припониженном давлении и продукт перекристаллизовывали из смеси EtOAc-гексан. Выход 6.86 г (44%), т.пл. 112–113 °С.

Спектр 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 4.16 д (2 H, J 5.8 Гц, NCH2), 4.32 с (2 H,SO2CH2), 5.08–5.14 м (2 H, CH=CH2), 5.72 ддт (1 H, J 5.8, 9.5, 16.0 Гц, CH=CH2), 7.24–7.43 м (5 H, HAr),7.52–7.69 AA'BB' (4 H, HAr). Спектр 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 54.5 (CH2), 57.1 (CH2), 112.7 (CAr),118.2 (CN), 119.3 (CH=CH2), 128.0 (СHAr), 128.5 (2 C, СHAr), 129.4 (2 С, СHAr), 131.6 (2 С, CHAr), 132.4 (2C, CHAr), 132.6 (СH=CH2), 134.0 (CAr), 138.7 (CAr). Масс-спектр (ESI), m/z: 335 [М+Na]+. Найдено, %: C65.2, H 4.8, N 8.8.

C17H16N2O2S. Вычислено, %: C 65.4, H 5.2, N 9.0.Общая методика 21 синтеза N-аллил-N-арил-1-метансульфонамидов 168с-q. К перемешиваемойсмеси соответствующего сульфонамида 138 (50.0 ммоль), K2CO3 (8.28 г, 60.0 ммоль) и DMF (40 мл)добавляли при 60 °С в течение 1 ч раствор аллибромида (7.26 г, 60.0 ммоль) в DMF (10 мл), после чегопродолжали перемешивние при этой температуре ещё 2 ч. Упаривали DMF на роторном испарителе припониженном давлении, остаток растворяли в CH2Cl2 (100 мл) и подкисляли 10%-ной HCl. Органическуюфазу промывали 3%-ной HCl (5 × 50 мл), водой (100 мл), насыщенным раствором NaCl (50 мл) ивысушивали над MgSO4.

Растворитель упаривали на роторном испарителе при пониженном давлении ипродукт перекристаллизовывали из смеси EtOAc-гексан.N-Аллил-N-(2-метилфенил)-1-фенилметансульфонамид (168c). Получали по общей методике 21из N-(2-метилфенил)-1-фенилметансульфонамида (138b), выход 10.8 г (72%), т. пл. 83–84 °С. Спектр 1HЯМР (300 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 2.37 с (3 H, Me), 4.05 д (2 H, J 6.5 Гц, NCH2), 4.36 с (2 H, SO2CH2), 4.97–5.06 м (2 H, CH=CH2), 5.72 ддт (1 H, J 6.5, 9.8 и 17.4 Гц, CH=CH2), 6.98 д (1 H, J 7.3, HAr), 7.14–7.31 м (3H, HAr), 7.39–7.52 (5 H, HAr). Спектр 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м.

д.: 18.7 (Me), 54.9 (CH2), 58.1 (CH2),119.5 (CH=CH2), 126.5 (СHAr), 128.5 (СHAr), 128.67 (СHAr), 128.75 (2 C, СHAr), 128.84 (СAr), 129.2 (СHAr),216130.8 (2 C, CHAr), 131.5 (СHAr), 132.6 (СH=CH2), 137.9 (CAr), 139.7 (СAr). Масс-спектр (ESI), m/z: 324[М+Na]+. Найдено, %: C 67.6, H 6.2, N 4.7. C17H19NO2S. Вычислено, %: C 67.7, H 6.4, N 4.6.N-Аллил-N-(2,6-диметилфенил)-1-фенилметансульфонамид(168d).Получалипообщейметодике 21 из N-(2,6-диметилфенил)-1-фенилметансульфонамида (138c), выход 10.2 г (65%), т. пл.

81–82 °С. Спектр 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 2.41 (с, 6 H, CH3), 4.07 д (2 H, J 7.3 Гц, NCH2), 4.41 с (2H, SO2CH2), 5.04–5.11 м (2 H, CH=CH2), 5.84 ддт (1 H, J 7.3, 10.2 и 16.7 Гц, CH=CH2), 7.09–7.18 м (3 H,HAr), 7.37–7.51 м (5 H, HAr). Спектр 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м.

д.: 19.7 (2 C, Me), 54.4 (CH2), 60.6(CH2), 119.7 (CH=CH2), 128.3 (СHAr), 128.6 (СHAr), 128.7 (2 C, CHAr), 128.8 (CAr), 128.9 (2 C, CHAr), 130.8(2 C, CHAr), 132.5 (СH=CH2), 137.4 (CAr), 138.6 (CHAr). Масс-спектр (ESI), m/z: 316 [М+H]+. Найдено, %:C 68.7, H 6.8, N 4.6. C18H21NO2S. Вычислено, %: C 68.5, H 6.7, N 4.4.N-Аллил-N-(4-метоксифенил)-1-фенилметансульфонамид (168e). Получали по общей методике21 из N-(4-метоксифенил)-1-фенилметансульфонамида (138d), выход 11.3 г (71%), т.

пл. 77–78 °С.Спектр 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 3.80 с (3 H, OMe), 3.98 д (2 H, J 6.5 Гц, NCH2), 4.27 с (2 H,SO2CH2), 4.97–5.04 м (2 H, CH=CH2), 5.64 ддт (1 H, J 6.5, 10.2 и 16.7 Гц, CH=CH2), 6.83–7.16 AA'BB' (4H, HAr), 7.38–7.42 м (5 H, HAr). Спектр 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 54.8 (OCH3), 55.4 (CH2), 57.4(CH2), 114.3 (2 C, CHAr), 118.7 (CH=CH2), 128.70 (СHAr), 128.73 (2 C, CHAr), 129.0 (СHAr), 130.3 (2 C,CHAr), 130.8 (2 C, CHAr), 131.5 (CAr), 133.3 (СH=CH2), 158.9 (CAr). Масс-спектр (ESI), m/z: 340 [М+Na]+.Найдено, %: C 64.1, H 6.3, N 4.5. C17H19NO3S.

Вычислено, %: C 64.3, H 6.0, N 4.4.N-Аллил-N-(4-хлорфенил)-1-фенилметансульфонамид (168f). Получали по общей методике 21 из1-фенил-N-(4-хлорфенил)метансульфонамида (138e), выход 12.1 г (75%), т. пл. 95–96 °С. Спектр 1H ЯМР(300 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 4.03 д (2 H, J 7.7 Гц, NCH2), 4.31 с (2 H, SO2CH2), 5.01–5.09 м (2 H, CH=CH2),5.63 ддт (1 H, J 6.5, 10.1 и 16.7 Гц, CH=CH2), 7.10–7.15 м (2 H, HAr), 7.30 м (1 H, HAr), 7.38–7.45 м (5 H,HAr). Спектр 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 54.3 (CH2), 57.8 (CH2), 119.1 (CH=CH2), 128.6 (CAr), 128.8(2 C, CHAr), 128.9 (CHAr), 129.3 (2 C, CHAr), 129.7 (2 C, CHAr), 130.8 (2 C, CHAr), 133.0 (CH=CH2), 133.3(CAr), 137.6 (CAr). Масс-спектр (ESI), m/z: 344/346 [М+Na]+.

Найдено, %: C 59.8, H 5.2, N 4.4.C16H16ClNO2S. Вычислено, %: C 59.7, H 5.0, N 4.4.N-Аллил-N-(4-нитрофенил)-1-фенилметансульфонамид (168g). Получали по общей методике 21из N-(4-нитрофенил)-1-фенилметансульфонамида (138f), выход 9.13 г (55%), т. пл. 64–65 °С. Спектр 1HЯМР (300 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 4.11 д (2 H, J 6.5 Гц, NCH2), 4.38 с (2 H, SO2CH2), 5.08–5.13 м (2 H,CH=CH2), 5.62 ддт (1 H, J 6.5, 10.2 и 17.4 Гц, CH=CH2), 7.27–7.40 м (7 H, HAr), 8.13–8.16 м (2 H, HAr).СпектрC ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 53.5 (CH2), 58.5 (CH2), 119.5 (CH=CH2), 124.4 (2 C, СHAr),13126.1 (2 C, СHAr), 127.9 (СAr), 129.0 (2 C, СHAr), 129.3 (СHAr), 130.8 (2 C, СHAr), 132.2 (CH=CH2), 145.3(СAr), 145.4 (СAr). Масс-спектр (ESI), m/z: 371 [М+K]+.

Найдено, %: C 57.8, H 5.0, N 8.4. C16H16N2O4S.Вычислено, %: C 57.8, H 4.8, N 8.4.217N-Аллил-1-(2-метилфенил)-N-фенилметансульфонамид (168h). Получали по общей методике 21из 1-(2-метилфенил)-N-фенилметансульфонамидa (138h), выход 12.6 г (84%), т. пл. 38–39 °С. Спектр 1HЯМР (300 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 2.41 с (3 H, Me), 4.24 д (2 H, J 6.3 Гц, NCH2), 4.37 с (2 H, SO2CH2), 5.12–5.19 м (2 H, CH=CH2), 5.81 ддт (1 H, J 6.3, 10.2 и 16.5 Гц, CH=CH2), 7.20–7.43 м (9 H, HAr). Спектр 13CЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 19.6 (Me), 54.1 (CH2), 54.9 (CH2), 118.8 (CH=CH2), 126.1 (СHAr), 127.0 (CСAr), 127.4 (СHAr), 128.31 (2 C, СHAr), 128.8 (СHAr), 129.2 (2 C, СHAr), 130.8 (СHAr), 131.7 (СHAr), 133.1(CH=CH2), 138.3 (СAr), 139.2 (СAr).

Масс-спектр (ESI), m/z: 324 [М+Na]+. Найдено, %: C 67.8, H 6.3, N 4.6.C17H19NO2S. Вычислено, %: C 67.7, H 6.4, N 4.6.N-Аллил-1-(4-метилфенил)-N-фенилметансульфонамид (168i). Получали по общей методике 21из 1-(4-метилфенил)-N-фенилметансульфонамидa (138i), выход 13.7 г (91%), т. пл. 44–45 °С. Спектр 1HЯМР (300 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 2.39 с (3 H, Me), 4.04 д (2 H, J 6.3 Гц, NCH2), 4.27 с (2 H, SO2CH2), 5.02–5.07 м (2 H, CH=CH2), 5.66 ддт (1 H, J 6.4, 9.9 и 16.3 Гц, CH=CH2), 7.20–7.40 м (9 H, HAr). Спектр 13CЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 21.2 (Me), 54.4 (CH2), 57.3 (CH2), 118.6 (CH=CH2), 125.7 (СAr), 127.5(СHAr), 128.5 (2 C, СHAr), 129.1 (2 C, СHAr), 129.4 (2 C, СHAr), 130.7 (2 C, СHAr), 133.3 (CH=CH2), 138.7(СAr), 139.2 (СAr).

Масс-спектр (ESI), m/z: 324 [М+Na]+. Найдено, %: C 67.7, H 6.1, N 4.8. C17H19NO2S.Вычислено, %: C 67.7, H 6.4, N 4.6.N-Аллил-N-фенил-1-(2-хлорфенил)метансульфонамид (168j). Получали по общей методике 21 изN-фенил-1-(2-хлорфенил)метансульфонамидa (138j), выход 12.5 г (78%), т. пл.

52–53 °С. Спектр 1H ЯМР(300 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 4.24 дт (2 H, J 1.2 и 6.4 Гц, NCH2), 4.59 с (2 H, SO2CH2), 5.08–5.16 м (2 H,CH=CH2), 5.80 ддт (1 H, J 6.4, 9.8 и 17.2 Гц, CH=CH2), 7.23–7.37 м (7 H, HAr), 7.46 дд (1 H, J 1.6 и 7.8 Гц,HAr), 7.56 дд (1 H, J 2.0 и 7.4 Гц, HAr).

Спектр 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 54.26 (CH2), 54.31 (CH2),119.0 (CH=CH2), 127.1 (2 C, СHAr + СAr), 127.6 (СHAr), 128.4 (2 C, СHAr), 129.1 (2 C, СHAr), 129.8 (СHAr),130.1 (СHAr), 132.7 (CH), 133.0 (CH), 135.0 (СAr), 139.0 (СAr). Масс-спектр (ESI), m/z: 360/362 [М+K]+.Найдено, %: C 59.6, H 4.8, N 4.4. C16H16ClNO2S.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

5,19 Mb

Материал

Новые подходы к синтезу неароматических серо- и азотсодержащих гетероциклов

Тип материала

Докторская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

novye-podhody-k-sintezu-nearomaticheskih-sero-i-azotsoderzhaschih-geterociklov.rar

Новые подходы к синтезу неароматических серо- и азотсодержащих гетероциклов

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.