Диссертация (1141299), страница 5
Текст из файла (страница 5)
Коротковолновые максимумы,хотя и более интенсивны, но в ряде случаев менее пригодны для аналитическихцелей из-за малой «площади» вершины пика, что приводит к большим ошибкамопределения. Большей специфичностью обладают, хотя и не лишены недостатков,методики определения флавонолов по цветным комплексным соединениям схлоридомалюминия,хлорокисьюциркония(хлористымцирконилом),азотнокислым галлием [29].1.3 Дубильные веществаДубильные вещества - называются высокомолекулярные, связанные междусобой природные фенольные соединения, обладающие дубящими свойствами.26Они являются производными пирогаллола, пирокатехина, флороглюцина и имеютмолекулярную массу от 1000 до 20000.Препаратыдубильныхвеществприменяютсявкачествевяжущихипротивовоспалительных средств.
Вяжущее действие дубильных веществ основанона их способности связываться с белками с образованием плотных альбуминатов.Дубильные вещества благодаря способности образовывать осадки с алкалоидами,гликозидами и солями тяжелых металлов, применяют в качестве противоядий припероральном отравлении этими веществами [48,73,80].По существующей классификации, в основе которой лежат исследованиязарубежных и отечественных ученых, все природные дубильные вещества делятна две большие группы:1) конденсированные (представлены полимерами катехинов (флаванола-3) илилейкоцианидинов (флавандиола-3,4) или сополимерами этих двух типовфлавоноидных соединений);2) гидролизуемые (вещества, которые при обработке разбавленными кислотамираспадаютсясобразованиемболеепростыхсоединенийфенольнойинефенольной природы.О разделении растений по указанной классификации можно говорить только снекоторым приближением, так как лишь в очень немногих растениях имеетсяодна группа дубильных веществ.
Значительно чаще в одном и том же объектесодержатся конденсированные и гидролизуемые дубильные вещества совместно(2), обычно с преобладанием той или иной группы [80].Дигалловая кислотаЭллаговая кислотаРис 1. Строение дигалловой и эллаговой кислот271.3.1 Физико-химические свойства дубильных веществДубильные вещества представляют собой как правило, аморфные соединения,очень гигроскопические, образующие при растворении в воде коллоидныерастворы, имеют вяжущий вкус. Плохо растворимы в холодной воде.
Изорганических растворителей растворимы в ацетоне, этиловом спирте, смесиэтилового спирта и этилового эфира, отчасти в этиловом эфире, этилацетате,пиридине, бутаноле. Нерастворимы в хлороформе, петролейном эфире, бензоле исероуглероде.Многие дубильные вещества оптически активны, легко окисляются на воздухе,приобретая более или менее темную окраску. В растворе дают слабокислуюреакцию.В кристаллическом состоянии известны только катехины, которые плохорастворимы в холодной воде, лучше - в горячей.
Они легко окисляются принагревании и на свету. Способны образовывать прочные молекулярные связи сбелками и другими полимерами (пектиновые вещества, целлюлоза). Осаждаютсярастворами белка, алкалоидов, основного ацетата свинца, бихромата калия,сердечных гликозидов.Как вещества фенольной природы, дубильные вещества легко окисляютсяперманганатом калия в кислой среде и другими окислителями, образуютокрашенные комплексы с солями тяжелых металлов, трехвалентного железа,бромной водой.В лекарственных смесях их нельзя смешивать с солями тяжелых металлов,белковыми веществами и алкалоидами, из-за образования осадков [32].1.3.2 Выделение, методы исследования дубильных веществ и ихприменение в медицинеДубильные вещества легко извлекаются водой и водно-спиртовыми смесями;приемом экстракции (экстрагируют горячей водой в соотношении 1:30 или 1:10)их выделяют из растительного сырья, затем из полученных экстрактов - болеечист ые продукты и разделяют их.28Качественные реакции на дубильные вещества можно подразделитьна 2 группы:1) Общие реакции осаждения – для обнаружения дубильных веществ: реакцияс желатином, реакция с солями алкалоидов, реакция с калия бихроматом, реакциясо свинцом основным уксуснокислым, реакция с реактивом Фолина-Дениса.2) Групповые – для установления принадлежности дубильных веществ копределенной группе: реакция с солями железа (III), реакция с бромной водой,реакция с ацетатом свинца средним в уксусной среде, реакция с формальдегидоми концентрированной хлористоводородной кислотой (реакция Стиасни), реакцияс нитритом натрия в кислой среде.Поскольку в основе гидролизуемых дубильных веществ лежат галловая иэллаговая кислоты, которые являются производными пирогаллола, то экстрактыиз растений, содержащих гидролизуемые дубильные вещества, с растворомжелезоаммиачных квасцов дают черно-синее окрашивание или осадки.
Вконденсированных дубильных веществах первичные звенья обладают функциямипирокатехина; поэтому с указанным реактивом получается темно-зеленоеокрашивание или осадок.Наиболее достоверной реакцией для отличия пирогалловых танидов отпирокатехиновых является реакция с нитрозометилуретаном.
При кипячениирастворов дубильных веществ с нитрозометилуретаном таниды пирокатехиновогоряда осаждаются полностью; присутствие пирогалловых танидов можнообнаружить в фильтрате путем прибавления железоаммиачных квасцов и натрияацетата - фильтрат окрашивается в фиолетовый цвет.Для количественного определения дубильных веществ предложен ряд методов.1. Гравиметрические или весовые методы - основаны на количественномосаждении дубильных веществ желатином, ионами тяжелых металлов илиадсорбцией кожным (гольевым) порошком.2. Официнальнымвдубильно-экстрактовойпромышленностиявляетсявесовой единый метод (ВЕМ): в водных вытяжках из растительного материала29вначале определяют общее количество растворимых веществ (сухой остаток)путем высушивания определенного объема вытяжки до постоянной массы; затемиз вытяжки удаляют дубильные вещества, обрабатывая ее обезжиренным кожнымпорошком; после отделения осадка в фильтрате вновь устанавливают количествосухого остатка.
Разность в массе сухого остатка до и после обработки вытяжкикожным порошком показывает количество подлинных танидов.3. Наиболее широко используется перманганатометрический метод Левенталя(ГФ XI). Это фармакопейный метод, основан на легкой окисляемостиперманганатом калия в кислой среде в присутствии индикатора и катализатораиндигосульфокислоты, которая в точке эквивалентности раствора меняет цвет отсинего до золотисто-желтого.4. Желатиновый метод - Метод Якимова и Курницкой – основан наспособности дубильных веществ образовывать нерастворимые комплексы сбелками.
Водные извлечения из сырья титруют 1 % раствором желатина, в точкеэквивалентности комплексы желатино-таннаты растворяются в избытке реактива.5. В промышленных условиях дубильные вещества извлекают из сырья путемвыщелачивания горячей водой (50 °С и выше) в батарее диффузоров(перколяторов) по принципу противотока [32].1.4 Органические кислотыОрганические кислоты - соединения алифатического или ароматического ряда,характеризующиеся наличием в молекуле одной или нескольких карбоксильныхгрупп. Они широко распространены в растениях, накапливаются в значительныхколичествах, разнообразны по своей структуре и биологической роли.Алифатические органические кислоты подразделяются на летучие (муравьиная,уксусная, масляная) и нелетучие (гликолевая, яблочная, лимонная, щавелевая,молочная,пировиноградная,малоновая,янтарная,изолимонная, цис-аконитовая, изовалериановая).винная,фумаровая,30Ароматические кислоты - бензойная, салициловая, галловая, коричная,кофейная, кумаровая, хлорогеновая.Органические кислоты находятся в растениях главным образом в виде солей,эфиров, димеров и тому подобное, а также в свободном виде, образуя буферныесистемы в клеточном соке растений [152].Вразличныхорганахрастенийорганическиекислотыраспределенынеравномерно: в плодах и ягодах преобладают свободные кислоты, в листьяхсодержатся главным образом связанные кислоты.Количественное содержание органических кислот в растениях подверженосуточным и сезонным изменениям, а также зависит от видовой и сортовойпринадлежностирастения.Внезрелыхплодахистареющихлистьяхнакапливаются главным образом яблочная, лимонная, винная кислоты.
В старыхлистьях листовых овощей преобладает кислота щавелевая, в молодых — яблочнаяи лимонная [118,119].Органические кислоты и их соли хорошо растворимы в воде, спирте или эфире.Для выделения органических кислот из растительного сырья с цельюкачественногоисследованияиколичественногоопределениянаиболееприемлемым способом является их экстракция эфиром при подкисленииминеральными кислотами с последующим титриметрическим определением.Многие органические кислотыявляются фармакологическиактивнымивеществами (лимонная, никотиновая, аскорбиновая), некоторые используютсяблагодаря их биологической активности (фитогормоны, ауксины, гетероауксиныи др.).Кислотылимоннаяияблочнаяширокоиспользуютсявпищевойпромышленности для изготовления фруктовых напитков и кондитерских изделий;натриевая соль кислоты лимонной, кроме того, в качестве консерванта припереливании крови. Кислота винная применяется в медицине, а также припроизводстве фруктовых вод, для изготовления химических разрыхлителей теста,31в текстильной промышленности при изготовлении протрав и красок, врадиотехнической промышленности [67].1.5 Аскорбиновая кислотаВитамин С (Аскорбиновая кислота) - противоцинготный витамин, которыйвыполняет биологические функции восстановителя и кофермента некоторыхметаболических процессов, является антиоксидантом.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
