Диссертация (1141299), страница 4
Текст из файла (страница 4)
Сначала красные,затем пурпурно-черные, округлой формы, сплющенные с боков. Опадают послепервых заморозков. Данный сорт цветет в мае, белые цветы собраны в соцветияпо 10-20 штук.Зимостойкий сорт, самоплодный, урожайный. Устойчив к основным болезням ивредителям. Выдерживает морозы до минус 30-35 градусов [152].191.1.5 Арония черноплодная Мичуринская – Aronia melanocarpaАрония черноплодная Мичуринская (лат.
Aronia melanocarpa Mithurina) –крупный кустарник высотой до 3 м. Листья очередные, широкоовальные, длиной6-9 см и шириной 5-6 см, цельнокрайные, с черешками, летом ярко-зеленые,осенью краснеющие, приобретающие ярко-пурпурную окраску. Цветки собраныпо 10-35 в соцветия щитки. Венчик белый, реже розоватый, диаметром до 1см.Плоды шарообразные, диаметром до 1,5 см, черные с сизым налетом, реже темнокрасные, сочные, сладкого, немного терпкого вкуса, с сильно красящей мякотью.Масса одного в среде 1,3 г. Начинает плодоносить рано – с 3-5-го года жизни.Цветет в мае, после распускания листьев. Плоды созревают в августе-сентября ине осыпаются до глубокой осени. Культура зимостойка, успешно растет в районахс зимними морозами до -36оС.
Размножаются семенами, отпрысками иотводками.Арония черноплодная – это искусственно созданный вид, обязанный своимпоявлением Ивану Владимировичу Мичурину [152].Лекарственным сырьем являются плоды.Сушат плоды при температуре 60°C.1.1.6 Химический состав плодов аронии черноплоднойПлоды аронии содержат до 9% сахаров, витамины и органические кислотыантоцианы, флаваноиды и т.д. По содержанию последних она превосходитмандарины, землянику, малину и красную смородину; по количеству каротина(2,3-3,2 мг / 100 г) уступают рябине обыкновенной. Присутствуют дубильныевещества, витамины B1, B6, Е, РР, органические кислоты (0,8%) Никотиновойкислоты в них содержится 0,4-0,6 мг/100 г, аскорбиновой кислоты - от 15 до 167мг/100 г.
Очень много в ягодах аронии Р-витаминных биофлавоноидов катехинов, флавонолов, антоцианов (в среднем 1,5-2 %, а в некоторых сортахдаже до 4-5%. Такого количества Р-витаминных веществ нет ни в одной плодовоягодной культуре [34,35,36].20Количество минеральных веществ (золы) в плодах аронии составляет 1,85-2,97(в пересчете на сухое вещество). В ней содержится 78-92 мг/100 г фосфора, 4-8мг/100 г железа, 0,3-0,8 мг/100 г меди, 2,6 мг/100 г марганца, 0,06 мг/100 гкобальта (в пересчете на сухое вещество целых плодов с семенами). Йода варонии в 2-3 раза больше, чем в других плодах и ягодах (0,005-0,01 мг/100 г).Столько же йода имеют лишь хурма и красная смородина.Особый интерес в изучении химического состава плодов аронии черноплоднойпредставляют такие группы биологически активных веществ как антоцианы,флавоноиды, дубильные вещества, органические кислоты и аскорбиноваякислота.1.2 ФлавоноидыИзучение флавоноидов относится к началу XIX в., когда в 1814 г.
Шевролевыделил из коры особого вида дуба кристаллическое вещество, названноекверцетрином. В настоящее время описано в литературе около 4000 соединенийфлавоноидов. Наиболее богаты ими растения семейства бобовых, астровых,розоцветных, гречишных, березовых, рутовых и другие.В растениях флавоноиды локализуются главным образом в листьях и плодах,реже в корнях и стеблях, их содержание колеблется от 0,5 до 30 %.Флавоноидные соединения - типичные растительные красители, они необразуются в животном организме, а находятся в растениях в свободномсостоянии в виде гликозидов.Флавоноиды - многочисленная группа природных биологически активныхсоединений, производных бензо-γ-пирона (хромона) или бензопирана (хромана), вкоторых атом водорода в α-положении замещен на фенильную группу.
При этомобразуется 2-фенилхромон (флавон) или 2-фенилхроман (флаван). (Редкозамещение происходит в β-положении - изофлавон, изофлаван).В основе соединений будет лежать фенилпропановый скелет, состоящий из С6С3-С6 углеродных единиц.21Современная классификация флавоноидов основана•на степени окисленности трехуглеродного фрагмента,•положения бокового фенильного радикала,•величине гетероцикла и других признаков [31].Флавоны и флавонолы. Флавоны отличаются от флаванонов, а флаво-нолысоответственно от флаванонолов наличием двойной связи в положении 2, 3.Флавоноиды встречаются как в свободном состоянии, так и в виде гликозидов.В качестве углеводной части могут быть моно-, ди- и трисаха-риды.Моносахаридами являются обычные для растений сахара: D-глюкоза; Dгалактоза; D-ксилоза; L-рамноза; L-арабиноза.
Может присоединяться также однаD-глюкуроновая кислота. Сахара, как правило, соединены р-связью с фенольнымигидроксилами.Из дисахаридов во флавоноидных гликозидах наиболее распространенырутиноза (рамноза 4-глюкоза); софороза (глюкоза + глюкоза); самбубиоза(ксилоза + глюкоза). В форме гликозидов не встречаются лишь катехины [48].1.2.1 Физико-химические свойства флавоноидовФлавоноиды - твердые кристаллические вещества, с четкой температуройплавления.
Имеют горький вкус (самым горьким является нарингенин, он в 5 разболее горький, чем хинина гидрохлорид). Запах отсутствует. В зависимости отструктуры имеют окраску от белой до желто-оранжевой и красной [79].22Агликоны хорошо растворяются в органических растворителях: диэтиловыйэфир, ацетон, спирты, этилацетате, но почти не растворяются в хлороформе ибензоле.Гликозиды флавоноидов растворяются в спиртах и спирто-водныхсмесях.
Монозиды лучше растворимы в концентрированном спирте, дигликозиды- в 50 % спирте, гликозиды с тремя и более сахарами - в разбавленном спирте идаже воде.Оптически активные вещества.ФлавоноидыобладаютспособностьюфлюоресцироватьвУФ-светеихарактеризуются желтой, коричневой, красной флюоресценцией.Катехины и лейкоантоцианидины легко окисляются в присутствии кислорода,под действием света и щелочей, превращаясь в окрашенные соединения продукты конденсации, вплоть до высокомолекулярных полифенольных форм.Остальные флавоноиды более устойчивы к окислению. Наличие фенольныхгидроксильных групп обуславливает кислые свойства флавоноидов, способностькобразованиюфенолятоввщелочнойсреде.Кислотностьразличныхфлавоноидов различна [31].1.2.2 Выделение флавоноидов из растительного материалаНаиболее часто используются избирательная экстракция, осаждение спомощью солей тяжелых металлов и хроматографические методы.Метод избирательной (селективной) экстракции заключается в извлечениифлавоноидов из растительного материала различными растворителями вопределенной последовательности.Для отделения и очистки многих флавоноидов иногда используют ихспособность образовывать нерастворимые в воде и этаноле соли привзаимодействии с ионами тяжелых металлов, а также влияние рН на образованиетаких осадков.
Осадки затем центрифугируют и после суспензирования вразбавленных спиртах разлагают с помощью сероводорода. Далее флавоноидыотделяют либо путем перекристаллизации, либо хроматографическими методами.При этом широко применяют адсорбционно-хроматографический метод с23использованием полиамидного сорбента - капрона. Элюирование с полиамидапроводят растворителями - водой, этанолом, метанолом, ацетоном, растворомедкого натра, формамидом и диметилформамидом. При этом простые фенолыхорошо элюируются водой и этанолом, а полимерные соединения (дубильныевещества) - только ацетоном, едкими щелочами [31].1.2.3 Методы исследования флавоноидовДля доказательства наличия фенил-бенз-γ-пиронового ядра и идентификацииотдельныхтиповфлавоноидовиспользуютреакциивосстановления,хроматографические методы исследования, щелочную деструкцию.
Применяяразные восстановители, получают различные производные флавоноидов.Дляидентификациииразделенияфлавоноидовширокоиспользуютхроматографические методы: на бумаге, в тонком слое (ТСХ) и газожидкостнуюхроматографию (ГЖХ).Таблица 1. Окраска пятен флавоноидов на хроматограммахСоединенияОкраска пятен в УФ-светеДо проявленияс раствором А1С13 сс раствором КОНпоследующим нагреваниемпри 100- 105 °С в теч. 3-5минКатехиныНе окрашеныНе окрашеныБесцветная,переходящаяжелтоватуюФлавонолыЖелтаяЯрко-желтаяЖелтаяФлавоныКоричневаяЖелтая, желто-зеленаяЖелтая, желто- зеленаяФлаваноныНе окрашеныСлабо-желтаяЖелто-оранжеваяХалконыОттенки желтогоЖелто-оранжеваяОранжево-краснаяАуроныОттенки красногоОранжево-краснаяОттенки красногоРеакции на подлинность:С реактивом Вильсона по характерной зелено-желтой флюоресценцияфлуорисценции в УФ-свете;24С реактивом Мартини—Беттоло (окраска: жёлтая или жёлто-оранжеваяокраска / красная или красно-фиолетовая);Реакция азосочетания (оранжево-красная окраска);Цианидиноваяреакция(ярко-розовое,красноеилиоранжевоеокрашивание);С алюминия хлоридом (раствор окрашивается в желтый цвет);Срастворомаммиака,гидрокарбонатомнатрия,щелочью(желтоеокрашивание, при нагревании переходящее в оранжевое или красное / оранжевоеили красное окрашивание);С солями железа (III) (окраски от зеленой до коричневой и красновато-бурой);С ацетатом свинца средним (осадки, окрашенные в ярко-желтый иликрасный цвета);С 1 % раствором ванилина в концентрированной соляной кислоте(малиново-красное окрашивание);Хроматографическое исследование флавоноидов.Хроматографирование проводят вчашках Петри, в качестве растворителяиспользуют 15 % уксусную кислоту.
После пробега растворителя хроматограммувынимают, высушивают и просматривают в УФ-свете без предварительногопроявления, а затем после проявления алюминия хлоридом или парами аммиака[31].1.2.4 Количественное определение флавоноидовУниверсального метода количественного определения флавоноидов нет. Вкаждом конкретном случае подходят индивидуально.Используют следующие методы:-весовой;-фотометрический;-полярографический;25-потенциометрический и другие [31].Потенциометрическое титрование относится к методу электрохимическогоанализа, основанному на измерении изменяющегося в процессе титрованияэлектрохимического потенциала электрода, погруженного в изучаемый раствор[11].Восновувысокочувствительногополярографическогометодаанализаположено восстановление флавоноидов на ртутном капельном электроде.
Методпозволяет анализировать сумму флавоноидов, в пересчете на одно из соединений,выбранноевкачествестандарта.Полярографическийметодпозволяетустанавливать наличие внутримолекулярных связей, проводить идентификациюпо величине потенциала полуволны, оценивать реакционную способностьотдельных групп в молекуле. К недостаткам метода можно отнести его малуюизбирательность из-за близких величин потенциалов полуволн, в связи, с чемтребуется, как и при спектральных методах, предварительное разделение веществ[41].Наибольшее распространение получили спектральные методы анализа.Рабочими диапазонами длин волн служат как длинноволновые максимумы дляфлавоноидов – 330-370 нм, так и коротковолновые.