Орг (2) (1126201), страница 4

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 4)

Перегруппировки Гофмана и Курциуса.Нитрилы. Методы получения: дегиратация амидов кислот (с помощью Р2О5, SOCl2,POCl3), алкилирование амбидентного цианид-иона. Гидролиз, аммонолиз, восстановлениекомплексными гидридами металлов до аминов, взаимодействие с литий- и магнийорганическими соединениями.Двухосновные кислоты. Методы синтеза: окислительное расщепление циклоолефинови циклических кетонов, окисление полиалкилбензолов. Щавелевая кислота, диэтилоксалат всложноэфирной конденсации. Малоновая кислота, синтезы с малоновым эфиром, реакцияМихаэля, конденсации с альдегидами (Кневенагель). Янтарная кислота, ее ангидрид, имид,N-бромсукцинимид. Адипиновая кислота.

Конденсация Дикмана. Ацилоиновая конденсацияэфиров дикарбоновых кислот как метод синтеза средних макроциклов. Фталевая и терефталевая кислоты. Промышленные методы получения. Фталевый ангидрид, фталимид и его использование в синтезе.α,β-Непредельные кислоты. Методы синтеза: дегиратация окскислот, реакция Кневенагеля, реакция Виттига, Реакция Перкина, синтез коричных кислот. Реакции присоединенияпо двойной связи.

Стереохимия присоединения галогена и гидроксилирования перкислотамии по Вагнеру (KMnO4). Фумаровая и малеиновая кислоты.5.7. Нитросоединения и амины.Нитроалканы. Спектральные характеристики нитроалканов. Методы синтеза из алкилгалогенидов.Строение нитрогруппы. Кислотность и таутомерия нитроалканов. Реакции нитроалканов с азотистой кислотой. Конденсация с карбонильными соединениями.

Восстановление вамины.9Ароматические нитросоединения. Спектральные характеристики нитроаренов. Получение в реакции нитрования. Восстановление нитроаренов в кислой и щелочной среде. Промежуточные продукты восстановления нитрогруппы (нитрозосоединения, арилгидроксиламины, азокси-, азо- и гидразосоединения). Бензидиновая перегрупировка. Восстановление одной нитрогруппы в полинитроаренах.Амины. Спектральные характеристики аминов. Классификация аминов. Общие методыполучения.

Алкилирование по Гофману, восстановление азотсодержащих производных карбонильных соединений и карбоновых кислот, нитросоединений и азидов. Синтез Габриэля.Перегруппировки Гофмана и Курциуса. Восстановительное аминирование карбонильных соединений. Реакция Манниха.Основность алифатических и ароматических аминов и факторы, ее определяющие. Основность в газовой фазе и в растворах. Роль сольватации. Протонные губки.

Амины как нуклеофилы, одно- и двухэлектронные доноры.Ацилирование и алкилирование аминов. Защита аминогруппы. Методы разделения иидентификации первичных, вторичных и третичных аминов.Разложение четвертичных аммониевых оснований по Гофману. Четвертичные аммониевые соли как катализаторы межфазного переноса.Перегруппировки Стивенса и Соммле в четвертичных аммониевых солях под действием сильных нуклеофилов.Особенности реакционной способности аминов ароматического ряда. Влияние заместителей в ароматическом ядре на кислотные и основные свойства ариламинов.

Особенностиреакций электрофильного замещения (нитрование, сульфирование, галогенирование, нитрозирование).Диазотирование первичных ариламинов. Кислотно-основные превращения солей арилдиазония. Реакции диазосоединений с выделением азота: замена диазогруппы на водород,галогены, гидроксил, циано-группу. Арилдиазониевые соли как предшественники металлоорганических соединений (А.Н.Несмеянов) и реагенты радикального арилирования аренов инепредельных соединений. Электрофильный характер арилдиазониевых солей в реакцияхбез выделения азота: переход к арилгидразинам, азосочетание. Триазены, их таутомерия,превращение в соли диазония. Условия азосочетания, азо- и диазосоставляющие.Азокрасители, зависимость их строения от рН среды. Индикаторы.Диазоалканы.

Методы синтеза, строение и химические свойства диазометана.6. Высокореакционноспособные интермедиаты в химических реакциях.6.1. Карбанионы и анион-радикалы.Методы генерирования карбанионов, их строение и стереохимия. Равновесия с участием ионных пар и методы их изучения. Углеводороды как С-Н-кислоты. Методы определениярКа углеводородов. Факторы, определяющие устойчивость и реакционную способность карбанионов.

Карбанионы, стабилизированные электроотрицательными элементоорганическими группами. Редокс-процессы с участием карбанионов. Анион-радикалы ароматических соединений. Методы генерирования и исследования. Реакционная способность анионрадикалов.6.2. Карбены.Методы генерирования карбенов фотолизом и каталитическим термолизом диазосоединений, синтез из тозилгидразонов (реакция Бэмфорда-Стивенса), получение в реакциях αэлиминирования галоидоводородов из полигалогенидов под действием сильных оснований.Строение и свойства карбенов.

Триплетные и синглетные карбены. Факторы, определяющие устойчивость. Стабильные карбены. Реакции присоединения по кратным связям ивнедрения по С-Н-связям.Комплексы карбенов с переходными металлами и их реакции. Метатезис олефинов.Карбены и нитрены как интермедиаты в секстетных перегруппировках.107. Гетероциклические соединения.7.1. Пятичленные ароматические гетероциклы.Природа ароматичности пятичленных гетероциклов.

Спектральные характеристики.Общие стратегии построения пятичленных гетероциклов (синтез из дикарбонильных соединений, из α-галоидкарбонильных соединений, 1,3-диполярное присоединение). Синтез фурана, тиофена, пиррола. Пиразол и имидазол. Гистидин.Реакции гидрирования и окисления гетероциклов.

Диеновый синтез с участием гетероциклов.Реакции электрофильного замещения в ряду пятичленных гетероциклов. Нитрование,сульфирование, галоидирование, ацилирование, формилирование. Металлические производные пиррола и их реакции.Индол. Синтез индола по Фишеру. Химические свойства. Электрофильное замещение.Реакции металлических производных индола. Оксопроизводные индола. Лактам-лактимнаятаутомерия.

Индиго и индигоидные красители.Порфирин, получение, свойства и спектральные характеристики. Металлические комплексы порфиринов. Природные порфирины - хлорофилл и гем. Общие представления об ихроли в живой природе. Порфицены - изомеры порфиринов. Фталоцианины: синтез и свойства.7.2. Шестичленные гетероциклы.Общие синтетические стратегии построения шестичленных гетероциклов.Пиридин.

Спектральные характеристики. Электронное строение. Синтез производныхпиридина. Реакции с алкилгалогенидами, комплексы с бромом и серным ангидридом.Электрофильное замещение в пиридиновом кольце (нитрование, сульфирование, галогенирование). N-Окись пиридина и ее использование в органическом синтезе. Реакции пиридина с нуклеофилами (реакция Чичибабина, реакция с едким кали, реакция с литийорганическими соединениями).Таутомерия α- и γ-окси- и α- и γ-аминопиридинов.

С-Н-кислотность пиколинов и пиридиниевых солей. Реакции пиридина и пиридиниевых солей с раскрытием цикла. Рециклизация производных пиридина по Косту-Сагитуллину.Хинолин. Спектральные характеристики. Методы синтеза. Окисление и восстановлениехинолина. Нитрование, сульфирование. Нуклеофильные реакции хинолина. Конденсации сучастием α-метильной группы в хинолиновом ряду.Шестичленные гетероциклы с атомом кислорода. α-Пирон и его использование в диеновом синтезе. γ-Пироны и методы их синтеза.

Пириллиевые соли, их строение и свойства.Замена кислорода пириллиевых солей на азот и группу СН. Хромон. Методы синтеза хромонов. Природные производные хромона. Токоферолы и их биологическая активность. Флавоноиды и изофлавоноиды.8. Биологически важные органические соединения.8.1. Углеводы.Роль углеводов в природе, их классификация и номенклатура.

Моносахариды, принципы доказательства строения пиранозы и фуранозы. Конформации пираноз. Формулы Фишераи Хеуорта. Гликозидный гидроксил, его специфические свойства. Спектральные характеристики моносахаридов.Селективные реакции моносахаридов: переход к альдоновым и сахарным кислотам, кмногоатомным спиртам, примеры изменения конфигурации некоторых хиральных центровмоноз, образование гидразонов и озазонов, расщепление С-C связей по Руффу, по Волю, спомощью йодной кислоты. Удлинение углеродных цепей углеводов: методы КилианиФишера, Кочеткова-Дмитриева. Монозы как хиральные синтоны при получении различныхбиологически активных соединений (антибиотики).11Дисахариды, их основные типы.

Сахароза, лактоза, мальтоза, их отношение к окислителям, кислотное и ферментативное расщепление.Полисахариды. Крахмал, целлюлоза, гликоген, их роль в природе и практическое использование (пищевое сырье, искусственные волокна, взрывчатые вещества и т. д.). Хитин ихитозан.Биосинтез глюкозы.

Метаболизм глюкозы: гликолиз, окислительное фосфорилированиеи цикл лимонной кислоты. Спиртовое брожение.8.2. Аминокислоты, пептиды, белки.α-, β-, γ- и ω-Аминокислоты. Строение и основные методы синтеза. Свойства аминокислот: кислотные и основные свойства; изоэлектрическая точка; алкилирование и ацилирование аминогруппы; этерификация. Образование оснований Шиффа. Циклические амиды лактамы и дикетопиперазины. Реакции с азотистой кислотой.

Спектральные характеристикиаминокислот.Природные заменимые и незаменимые α-аминокислоты. Стереохимия α-аминокислот.Реакции α-аминокислот с 2,4-динитрохлорбензолом, фенилизотиоцианатом, ксантопротеиновая и биуретовая реакции. Качественная цветная реакция с нингидрином. Биологическиважные реакции α-аминокислот с участием пиридоксальфосфата.

Общие представления обиосинтезе аминокислот. Окислительное дезаминирование аминокислот.Пептидная связь. Первичная структура пептидов и белков. Химические методы установления аминокислотного состава и последовательности. Ферментативный гидролиз белков. Вторичная структура белков: α-спираль, β-структура. Фибриллярные и глобулярныебелки.

Третичная и четвертичная структура белков. Дисульфидные мостики и гидрофобныевзаимодействия. Молекулярная динамика белков в растворах.Строение и функции глутатиона, окситоцина и вазопрессина, энкефалинов. Инсулин,миоглобин и гемоглобин. Коллаген и фиброин шелка. Основные принципы функционирования ферментов. Гликопротеины и липопротеины.8.3. Нуклеиновые основания, нуклеотиды, нуклеиновые кислоты.Общие представления о строении, биологической функции нуклеиновых кислот и ихлокализации в живой клетке.

Пуриновые и пиримидиновые нуклеиновые основания. Строение и свойства. Лактим-лактамная и амино-иминная таутомерия. Нуклеозиды. Цикломонофосфаты и их биологическая роль.ДНК. Строение σ-остова. Водородная связь между комплементарными основаниями истэкинг-взаимодействие. Двойная спираль ДНК. Генетический код.Методы установления нуклеотидных последовательностей ДНК. Метилирование ирасщепление действием вторичных аминов и гидразина. Избирательное расщепление с помощью рестриктаз. Гель-электрофорез. Лабораторный синтез ДНК.

Общие представления ометодах генной инженерии, используемых в клонировании рекомбинантных ДНК с помощью плазмид.Нуклеозидполифосфаты. АТФ и его функции в живой клетке. Система АТФ-креатин иее роль в мышечном сокращении. Никотинамидадениндинуклеотид (НАД) и флавинадениндинуклеотид (ФАД) и их роли в окислительно-восстановительных реакциях в клетке.8.4. Липиды .Омыляемые липиды и их классификация. Простые омыляемые липиды - жиры, масла ивоска.

Характеристики

Список файлов учебной работы