21_10-Amines-Diazo (1126165), страница 2

Файл №1126165 21_10-Amines-Diazo (Раздаточный материал (методички) по органической химии) 2 страница21_10-Amines-Diazo (1126165) страница 22019-05-11СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 2)

39. Исходя из 1,2-этилендиамина, формальдегида и муравьиной кислоты получите N,N,N’,N’-тетраметилэтилендиамин (А).

40. Укажите структуру соединения А и схему его образования.

41. Синтезируйте третичный амин В, исходя из метилового эфира пара-толуиловой кислоты В и любых необходимых реагентов с помощью последовательности превращений, включающей на одной из стадий образование 4-метилфенилизоцианата.

42. Приведите структуру соединения А и схему механизма его образования.

43. Вторичные амины реагируют с азотистой кислотой, давая

A) Диазониевые соли

B) Оксимы

C) N-Нитрозамины

D) Имины

E) Анилины

44. Приведите структуры продуктов и схемы образования соединений А и В.

45. Получите диазометан, исходя из ацетамида и неорганических реагентов. Напишите схемы механизмов всех использованных реакций.

46. Исходя из анилина, получите фенол, а также фтор-, хлор- и иодбензолы. В качестве интермедиатов используйте нужные соли диазония.

47. Осуществите синтез пара-нитробромбензола, исходя из пара-нитроанилина. Подробно обсудите условия проведения эксперимента.

48. Синтезируйте орто-иодбензойную кислоту из антраниловой (орто-аминобензойной кислоты).

49. Исходя из анизола, получите орто-иоданизол. Используйте прием, позволяющий вводить нужный заместитель в орто-положение к метокси-группе анизола.

50. Получите 1,2,3-трибромбензол, исходя из пара-нитроанилина. Подробно обсудите условия проведения эксперимента.

51. Осуществите превращение 4-нитроанилина в 1,3-дибром-2-фторбензол.

52. Осуществите синтез 4,4'-дицианобифенила (А), исходя из нитробензола. Используйте на одной из стадий бензидиновую перегруппировку.

53. Из 1,4-диметоксибензола и других необходимых реагентов получите соединение А. Используйте восстановление нужного нитросоединения в щелочной среде, бензидиновую перегруппировку и восстановление нитрила алюмогидридом лития.

54. Реакция азосочетания – реакция электрофильного ароматического замещения. Объясните, почему нуклеофильная атака бензольного кольца (азосоставляющей) проходит по терминальному атому катиона диазония (диазосоставляющей), а не по атому азота, связанному с бензольным кольцом арендиазония? Почему реакция азосочетания проходит только с фенолами и ароматическими аминами?

55. Приведите продукты А и В реакции пара-аминофенола при различных значениях рН среды и объясните результаты.

56. Осуществите синтез азосоединения А, исходя из анилина и других необходимых реагентов. Используйте условия направленного введения нитро-группы в пара-положение к аминогруппе анилина.

57. Приведите структуру и схему механизма образования соединения А в приведенной ниже реакции.

58. Арилгидразины являются важными исходными веществами в синтезе индолов по Фишеру, используются для идентификации альдегидов, кетонов, сахаров, а также в синтезе лекарственных препаратов. Предложите способы получения фенилгидразина.

59. Расшифруйте схему синтеза азокрасителя А, который является аналогом кислотно-основного индикатора конго красного, а также некоторых красителей для кожи и меха. Укажите условия реакций и используемые реагенты в приведенной схеме.

Стадия 1

Стадия 2

Стадия 3

60. Синтезируйте метилоранж (гелиантин) реакцией азосочетания и приведите структуры этого индикатора в кислой и щелочной среде (красный – ниже рН 3, желто-оранжевый – выше рН 4.5).

61. Завершите уравнения реакций 1.-10..

1.

2.

3.

4.

5.

6.

7.

8.

9.

10.

62. Приведите структуры исходных веществ AH в реакциях 1.-8..

1.

2.

3.

4.

5.

6.

7.

8.

ОТВЕТЫ И РЕШЕНИЯ

1. Правильным утверждением является D) Третичным амином является N,N-диметиланилин

2. Правильным утверждением является C) хиральным является 2-пентанамин.

3. Из приведенных аминов [(A) Пирролидин; B) PhNH2; C) (CH3)3N; D) (CH3CH2CH2)2NH; E) Этиламин] более всего растворим в воде E) Этиламин.

4. Правильным является утверждение Е) Атом азота в триметиламине имеет sp3 гибридизацию, что отражается в том, что угол связи C–N–C равен 108o.

5. Из приведенных аминов [A) Анилин; B) N-Этиланилин; C) N,N-Диметиланилин; D) Пиперидин; E) Пиррол] наиболее основен D) Пиперидин.

6. Правильным является утверждение A) элиминирование по Гофману протекает по механизму Е2.

7. Правильным является утверждение A) Элиминирование по Коупу дает нагревание N-окиси диметил(циклогексилметил)амина.

8. Элиминирование по Гофману приводит к наименее замещенному по двойной связи алкену.

9. Протонированный анилин более сильная кислота, чем протонированный циклогексиламин объясняется следующим образом.

Во-первых, атом азота анилина связан с sp2 атомом углерода, а атом азота циклогексиламина – с менее электроотрицательным sp3 атомом углерода. Во-вторых, атом азота протонированного анилина утрачивает возможность делокализации неподеленной электронной пары. Когда протонированный анилин отщепляет протон, свободная электронная пара может быть делокализована, что сопровождается увеличением вклада энергии резонанса в общую стабилизацию структуры.

10. В паре соединений А и В более сильным основанием является соединение В. Соединение А стабилизировано резонансом с фенильной группой и сложноэфирной группой, а соединение В стабилизировано резонансом только с фенильной группой.

11. Алифатические амины AD располагаются в следующий ряд по увеличению основности D < C < A < B.

Значения pKa = -lgKa (в водном растворе при 25oС) для сопряженных кислот, бóльшие значения Ka отвечают меньшей основности амина.

12. Ароматические амины AG располагаются в следующий ряд по уменьшению основности: G > E > B > D > C > > F > A.

Значения pKa = -lgKa (в водном растворе при 25oС) для сопряженных кислот, бóльшие значения Ka отвечают меньшей основности амина.

13. Соединения AC располагаются в следующий ряд в порядке увеличения основности: А > С > В.

Молекула пиррола (В) имеет плоское строение и электронная пара, находящаяся на р орбитали sp2 гибридизованного атома азота, используется для создания ароматического секстета. В N-метиланилине (С) электронная пара смещена к бензольному кольцу за счет n сопряжения. Соединение А (пирролидин) является вторичным амином.

14. N,N,2,6-Тетраметиланилин (А) является более сильным основанием, чем N,N-диметиланилин (В) по следующей причине. Свободная электронная пара азота в B компланарна с бензольным кольцом (sp2 гибридизованный атом азота), поэтому делокализация эффективна и основность амина B понижена. В случае соединения A орто-метильные группы создают стерические препятствия, приводящие к вращению вокруг связи C–N, что понижает перекрывание с р орбиталями ароматического фрагмента.

15. Досконально изученный факт низкой основности анилинов и их аналогов по сравнению с алифатическими аминами принято объяснять делокализацией неподеленной электронной пары азота в объединенной с ароматическим фрагментом -системой. Наличие алкильных групп при атоме азота приводит к возрастанию стерических препятствий с орто-протонами ароматического фрагмента. Таким образом, неподеленная пара азота частично выводится из сопряжения с -системой и становится более основной. В случае N,N,N’,N’-тетраметилнафталин-1,8-диамина стерические препятствия, создаваемые диметиламино-группами настолько велики, что приводят к почти полному исчезновению сопряжения электронных пар обоих атомов азота с -системой ароматического кольца нафталина. В результате это соединение по основности намного превосходит как ароматические, так и большинство алкиламинов. Образующаяся из этого амина при протонировании кислота, проявляет слабые кислотные свойства из-за возникающей прочной трехцентровой водородной связи N–H–N’. Такие соединения получили названия «протонных губок». Дополнительный рост основности связан с неизменяющейся при исчезновении сопряжения гибридизации атомов азота (методами квантово-химических расчетов показано, что она также имеет тип sp2), из-за чего неподеленная пара практически находится на p-орбитали атома азота, придающей ему большее сродство к протону.

16. Соединения AD располагаются в следующий ряд в порядке увеличения скорости реакции с NaOH: C < A < D < B.

Реакционная способность в реакции гидролиза производных пропионовой кислоты изменяется в соответствии со стабильностью уходящих групп, которая обратно пропорциональна значениям рKa сопряженных кислот этих уходящих групп.

Характеристики

Тип файла
Документ
Размер
1,27 Mb
Тип материала
Высшее учебное заведение

Список файлов учебной работы

Свежие статьи
Популярно сейчас
А знаете ли Вы, что из года в год задания практически не меняются? Математика, преподаваемая в учебных заведениях, никак не менялась минимум 30 лет. Найдите нужный учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6430
Авторов
на СтудИзбе
306
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее