Х. Гюнтер - Введение в курс спетроскопии ЯМР (1125880), страница 73
Текст из файла (страница 73)
Желательнопринять единообразное соглашение длявсех ядер. Рекомендованный здесь выборуже широко применяется в протоннойспектроскопии и ЯМР 13C. При таком выборе наибольшее положительное значениеприписывается переходу с самой высокойэнергией.6.1. Общие положения.6.1.1. Везде, 1 где 13 возможно, вслучае спектров H и C шкала химических сдвигов должна быть привязана к внутреннему эталону.6.1.2. При использовании внешнего эталона в общем одинаково пригодны коаксиальная ампула или капиллярная трубка.6.3.2. В качестве первичного внутреннего эталона для спектров ЯМР13C в неводных растворах рекомендуется тетраметилсилан (TMC).
Дляводных растворов было установлено,что подходящими являются вторичные эталоны, такие, как диоксан.Если используются такие эталоны,химические сдвиги должны приво-диться по отношению к TMC и должен быть точно указан фактор пересчета.6.3.3. В качестве первичноговнешнего эталонадляспектров1011бора ( B и B) должен использоваться эфират трифторидабора(C 2 H 5 ) 2 0:BF 3 .6.3.4. Как первичныйвнешний31эталон для спектров P должен использоватьсятриоксидфосфора(P 4 O 6 ).6.3.5 Здесь не даются конкретные рекомендации для других ядер,кроме указанных выше. Необходимопридерживаться следующих основныхположений. Если имеются предыдущие работы по ЯМР исследуемогоядра, следует использовать уже применявшийся эталон в отсутствие причин, заставляющих выбрать новыйэталон.
Эталонное вещество должноиметь узкую линию в спектре, еслиэто возможно. Предпочтение отдаетсясинглетному спектру. Следует выбирать такое эталонное вещество, чтобы оно имело резонансный сигналпри возможно более низкой частоте(в наиболее сильном поле), для тогочтобы большинство химических сдвигов имело положительный знак. Следует избегать внутренних эталонов,кроме случаев, когда можно провестиизучение влияния растворителя нахимический сдвиг.7. Представление данныхпараметров спектрометровЯМРи7.1. Общие положения. Где бы нипубликовались данные, в них должнобыть указано следующее:7.1.1. Наблюдаемое ядро.
В техслучаях, когда существуют неоднозначности, необходимо указывать изотоп, например 14N, 11B. В других случаях изотоп может быть указан, даже если это излишне, например "F,4457.1.6. Частота, при которой проведены измерения.7.1.7. Величина радиочастотногополя (см. п. 2.4) или свидетельстватого, что не происходит насыщениясигнала (в случае ЯМР в непрерывном режиме) или и то, и другое.7.1.8. Математические операции,использованные при анализе спектра.В том случае, если для проведенияанализаспектраиспользовалисьпрограммы для ЭВМ, необходимовключить следующую информацию:название (источник программы), число использованных линий, указаниеварьируемых параметров, среднеквадратичное отклонение для всех линий,оценочную точность полученных параметров и максимальное отклонениедля наиболее выпадающей линии.7.1.9.
Масштаб частотной шкалы,если она используется. Значения пошкале должны возрастать от низкихчастот к высоким (от высокого поляк низкому, если применяется полеваяразвертка).7.2. При публикации спектров, записанных в непрерывном режиме, необходимо указывать следующую информацию:7.2.1. Скорость развертки.7.2.2. Напряженности обоих радиочастотных полей, если применяется полная спиновая развязка или любой вид двойного резонанса.7.2.3. Значения химических сдвигов и констант спин-спинового взаимодействия, полученные из спектра,если они найдены. Первые приводятсяв безразмерных единицах (м.
д.), авторые — в единицах частоты (Гц).7.3.При описании спектровЯМР-ФП высокого разрешения должны указываться следующие использованные параметры:7.3.1. Угол отклонения импульса.7.3.2. Ширина 90°-импульса илиамплитуда импульса.31р7.1.2 Название растворителя иконцентрация раствора.7.1.3. Название внешнего эталонаили название и концентрация внутреннего эталона, которые используются.7.1.4. Температура образца и способ ее измерения.7.1.5. Способ измерения положения пиков.Примечание.
Всегда нужно указыватьи п. 7.3.1 и п. 7.3.2. Эти сведения могутприводиться косвенным способом, например, ширина использованного импульса иширина 90°-импульса для исследуемогоядра.7.3.3. Ширина полосы пропускания и время установления стационарного уровня для всех ограничивающих фильтров (низкочастотных и446Глава XIкварцевых). Обычно указываются ширина полосы (см. п.
4.2.9) и типфильтра.7.3.4. Время выборки данных (ивремя задержки выборки, если необходимо).7.3.5. Время повторения и числоимпульсов, если «последовательность»состоит из одного импульса.7.3.6. Описание импульсной последовательности, включающее:а) принятое название или детальные сведения об импульсах и ихфазах; б) время повторения последовательности; в) интервалы междуимпульсами; г) время задержки;д) число последовательностей; е) особые импульсные интервалы, в которые происходит выборка данных.7.3.7.
Квадратурное детектирование, если оно использовалось.7.3.8. Число точек в ССИ, использованных для фурье-преобразования.Желательно указывать особо, использовалось ли дополнение нулями.7.3.9. Временная постоянная экспоненциальной весовой функции (экспоненциальный фильтр), если она использовалась.7.3.10. Детальные сведения обаподизации или другой процедуре домножения сигнала во временной области на весовую функцию.7.3.11. Детальные сведения о всехдругих методах обработки данных,таких, как сглаживание, коррекциянулевой линии и т. д.7.3.12.
Детальные сведения о подавлении шумов, если оно применялось.7.3.13. Соотношение частоты импульса и наблюдаемых частот.Литература*1.2.3.4.5.6.7.8.9.10.12.13.14.15.16.17.18.19.20.21.22.23.24.25.26.Heigh C. W., МаШоп R. В., Org. Magn. Res., 4, 203 (1972).Bothner-By A. А. См. Б72, т. 1.Watts V. S., Goldstein J. H., Chem. Phys., 46, 4165 (1967).Grecely V. S., Watt V. S., Goldstein J. H., J. MoI. Spectr., 30, 184 (1969).Read J.
M., Mayo R. E., Goldstein J. H., J. MoI. Spectr., 22, 419 (1967).Castellano S., personal communication.Williamson M. P., Kostelnlk R., Castellano S., J. Chem. Phys., 49, 2218(1968).Castellano S., Kostelnlk R., Sun C., Tetrahedron Lett., 4636 (1967).Castellano S., Sun C., Kostelnlk R., Tetrahedron Lett., 5207 (1967).Read J. M., Crecely R. W., Butler R. S., Loemker J. E., Goldstein J.
H.,Tetrahedron Lett., 1215 (1968).Qunther H., Wenzl R., Z. Naturforschg., 22B, 389 (1967).Gunther H., Qorlltz M., Hlnrlchs H.-H., Tetrahedron, 24, 5665 (1968).Gorlitz M., Dissertation, University of Cologne, 1969.Gunther H., Wenzl R., Qrimme W., J. Am. Chem. Soc., 91, 3808 (1969).Mortimer F. S,, J. MoI. Spectr., 5, 199 (1962).Garbisch E., Griffith M.
G., J. Am. Chem. Soc., 90, 6543 (1968).Lambert J. B., Jovanovlch A. P., Oliver W. L, J. Chem. Phys., 74, 2221(1970).Hill E. A., Roberts J. D., J. Am. Chem. Soc., 89, 2047 (1967).Copper M. A., Blleman D. D., Pearce C. D., Manatt S. L., J. Chem. Phys.,53, 2343 (1970).Regel W., v. Philllpsborn W., HeIv. Chim. Acta, 52, 1354 (1969).Regel W., v. Phtllptborn W., HeIv. Chim. Acta, 61, 867 (1968).Hobgood R. T., Goldstein J.
H., J. MoI. Spectr., 12, 76 (1964).Pawliczth 3. B1, Gunther H., Tetrahedron, 26, 1755 (1970).Fraenkel 0., Asahl Y., Mitchell M. J., Cavu M. P., Tetrahedron, 20, 1179(1964).Read J. M., Mathis G. T., Goldstein J. H., Spectrochim. Acta, 21, 85 (1965).Garbisch E., J.
Chem. Educ., 45, 492 (1968).* Ссылки с индексом Б можно найти в разд. «Библиография» в концекниги.Приложение27.28.29.30.31.32.33.34.35.447Castellano S.. Sun С., Kostelnik R., J. Chem. Phys., 46, 327 (1967).Gunther Я., Z. Naturforsch., 2Ob, 948 (1965).Gunther H., Hinrichs H.-H., Tetrahedron, 24, 7033 (1968).Dischler В., Maier W., Z. Naturforsch., 16a, 318 (1961).Dischler В., Englert G., Z.
Naturforsch., 16a, 1180 (1961).Dischler В., Z. Naturforsch., 2Oa, 888 (1965).Gunther Я., Angew. Chemie 84, 907 (1972.Б6, Б11.Б6, Б11; Binsch G., In: Topics in Stereochemistry, Allinger N. L. andEliel E. L. (Eds.), vol. 3, Interscience Publ., New York, 1968.36. Sack R. A., MoI. Phys., 1, 163 (1958).37. Bremser W., Chemiker Ztg., 97, 248 (1973).38. Б57.39. Levy G. C., Cargiolli L D., J. Magn. Res., 6, 143 (1972).40. Б58.41.
Б57.42. Б56.43. Grant D. M., Paul E. C., J. Am. Chem. Soc., 86, 2984 (1964).44. Burke J. J., Lauterbur P. C., J. Am. Chem. Soc., 86, 1870 (1964).45. Maciel G. E., J. Phys. Chem., 69, 1947 (1965).46. Grutzner J. B., Jauielat M., Dence J. B., Smith !. A., Roberts J. D., J. Phys.Chem., 92, 7107 (1970).47. Dorman D. E., Jautelat M., Roberts 1. D., J. Org. Chem., 36, 275 (1971).48. Gunther H., Jlkell G., Chem. Ber., 106, 1863 (1973).49. Gunther H., Jikeli G., Schmikler H., Prestien J., Angew. Chem., 85, 826(1973); Angew.
Chem. Int. Ed., 17, 762 (1973).БО. Stothers J. B., Can. J. Chem., 53, 581 (1975).Ответы к задачамОТВЕТЫ К ЗАДАЧАМ11.1. Усредненное отношение площадей сигналов AnC равно 28,8 :64,4.Это составляет 14,4 : 21,47 на протон и соответствует молярному отношению1 : 1,491.11.2. Прежде всего нужно сделать правильное отнесение сигналов.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
