Углубленный курс органической химии. Структура и механизмы. (1125877), страница 116

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 116)

Родственным процессом является проведение алкилнровання с образованием сильно разветвленного продукта, который нельзя получить с помощью реакпнй, протекающих по Явй-механизму. Соединение, содержащее одну ннтрогруппу н еще одну электроноакцепторную группу, реагирует с нитроалкан-анноном с образованием продукта замещения нитрогруппы этим анноном: )(,С вЂ” ХО, + И;СХО, — Изо-Сд( ! Х Х Хоз О Х а~ С Х, СООСзНз СЙ, ХОз Эксперименты с добавлением тушителей свободных радикалов показы. вают, что реакция носит цепной характер, так как она сильно замедляется в присутствии тушителей.

Представленный ниже механизм свидетельствует о том, что на одной яз стадий цепи имеет место процесс схема м.з. с-ллкнлнтовлнав чвеез ннттоллклаовыв линев-елднкллы, овелзвющцеся пан пкеаносе элвктеонл ХО, (Снз) С вЂ” С(сйз)з (СНз),СС1 + (Снз)зСХОз(.1+ — з.

(1) (см. [11ба)) (Сйз)зССН(соосзнз)з ( СНз) зСХОз ! (2) (ам. [НббП + СН(СООСзНз)з — з ХО ! О„Х..ХО, о х с(снй (3) (зм [116в) ) + (Снз)зСХоз 3 Ьбф Хоз ! (4) (азл [11бг[) (СНз)зССООСзНз+ (СНз)зСХОз ~' (Сйз)зСС(СНз)з Э6% ! ХОз СООСзНз влектронного переноса и ни на одной нз стадий не происходит отрыва атома. Элиминирование нитрита осуществлиется как мономолекулирное разложение аииои-радикала (116!. Нвс — Х + Д~вСМОв ь Двс Х + )((СМОв ! МО, МО1 »т с — х — и с х+мо МОв я с — + д(смо — я с — сд( 1 х мо;- Н С вЂ” Сивг+д С-Х вЂ” м Нвс-Смв+ Нес-Х ! Х МО.;- МО, Х МОв МОв г»а схеме 12.6 приведены примеры реакций адкилировання нитро.

соединений, включающих процесс переноса электрона. ОБЩАЯ ЛИТЕРАТУРА С, Вуаатпб. Ргее Най»саЫп 8о!сноп, ЗоЬп 191»еу, Мем уог1г, 1957. Ег. А. Ргуог, Ргее Най!са!в, 8(ссгавг-Й»11. Воох Со, Мем уогх, !966. В. 8. Ниувег, Ргее Нагиса! СЬв»п меасЬопв, Ттп1еу-»п1егвс»епсе, Мем уогЬ, !970 ДОПОЛНЕНИЕ РЕДАКТОРА ПЕРЕВОДА Н. Н. Семанов. О некоторых проблемах хкмвческоа ккпетпкп н реакппопоа способносгв. 2 е авд.

81., ввд. АН СССР, !958, 686 са ((епвые реакпав., Л., Госхнмквдат, 1934, 555 с, 9, )го айва, Свободные радвкалы в растворе, Пер, с англ, 5(., рйпр, 1960. СТАБИЛЬНЫЕ СВОБОДНЫЕ РАДИКАЛЫ А. Н. Роггев!гг, А М, Ноу Н. Н. Гаопыоп, Огкапм СЬеибв1гу о1 81аЫе Ргее )Тай»сп!в, Асайегп1с Ргевв, Ме» ~огЬ, 1968, ЗПР-СПЕКТРОСКОПИЯ М ВегвоЬп, А С. Ва!гй, Ап 1п!гойпсиоп !о Е!ссйоп Рагапвакпеис )Тевопапсе, Ег. А. Вед- !аеил. Меж уогЬ, !966 С Кегап, 1п Ме»!гойе гп Ргее пей!са! СЬегп!в»гу, уо1.

1, Е, Нпувег (ей), )нагое!»зеЬ- »гег, Мсм Уогх, !969, рр. ! — 33. ХИДПЯ л. »7 Бамыг, Н Л ЕГагй. »п Пе!еггв!падов о1 Огквгбс 8!гпс!нгев Ьу РЬув!са» 5(е»Ьойв, Уо! 5, 7'. С. Ласаой, 7 Л 3всдеглгап (ейв,) Асайепбс Ргевв, Мем Тогд 1973, СЬар. 3, ЗАРЯЖЕННЫЕ РАДИКАЛЫ Е Т. Доиег, Т. Агооп (ейв.), Дай|се! !опв, 1п1егвс»епсе, Мев Уог»г, !968. АУТООКИСЛЕНИЕ о. Зсо)С А»гповр!.ег!с Ох1йв1!оп апй Апиохн1апы, Е!вет!ег, Агав!егйапг, !965; д Не~с8, 8.

8. о!!сага, Амохмаиоп о! НуйгосагЬопв впй Ро!уо»е!|пв, Массе! Т)еЬЬег, Мем ТОТЬ, !969. ЛИТЕРАТУРА, ЦИТИРУЕМАЯ В ТЕКСТЕ !а.Н. Еапааегр, ЕГ 78 Насте, С А»огГеап, Тс»гаЬейгоп (.ем, 249 (1968), 1б. А М. Мснгн»е, Те1гаЬейгоп 39, ЗИ6 (19г4). !в, С. д Космсй, 3. Ап1 СЬее. 8ос 79, 4439 (!957). 1г. К Бес!ег, В. Згдгмп, ЗнвЬгв !аеыив Апп. СЬегп 445, 266 (!925) !д О. Д Мспйепа(1, Х (Г. !иком, .! Апс СЬсгп. 5ос. 95, 3422 (9 31. 494 Зв, М. Надев(ег, У К!ага, У, Сов!олег, С Ваауа, У.

М. Мопед, Х Ат. Сйегп. Зос, 93. 2215 (1971) !зп б М. Сарр!иусг, Л. Ле СЬсгп Зос 79, 50! [!95Т[, Р В Вагйсб, Т Уилайав|и', 1 Азп СЬев. Зос 84, 2596 [!962). [з, А К Но[[лели, А Т Неиусгвои, Х. Апз. СЬее Яос, 63, 467! (!961). 2. Н. М. Мсболие!1, Л СЬезп Р[ззв 24, 764 (!956). 2а К 9г Уев»сиз[ел, ХТ Н Зсйы!ст, Л СЬелз РЬув 33, 935 (!960); 39, 2147 (!963). 26 1. К Вопол, Ь[о!. Р[зув Ь, 219 (!963) 3. 1.

К. КосМ, Р У. Кгиагс, О Р Ел[оп, Л. Ат. СЬет Зос 91, 1877 (!969). 4. Е б. Хал»ел, Асс Сйсе )Тев 4, 31 (!971) 5 У! б Еаадег, Н В 9тагу, [и Ое[егт[пабоп о1 Огдатбс 3!тот[осев Ьу РЬуа[св! Ь[е!Ьобв, Ъо[. 5 ! С Жасйоу. У Х дисйсгизал (ебв), Лсаоепис Ртсвв, Ь[езе уог1с, 1973, СЬар. 3, Й. А. [Рагб, т Ггее Раб!се[в, У. КогИ (еб), [и[стас!сисе, Ь[езе Тогй, 1973, СЬар 8 5» Н ХтсЬ»г, У Вагдоа, Асс СЬегп Ров 2, 110 (!959).

6 Й Кар!ее, Е 1. Оов[ег!зоЦ, СЬст РЫТЬЕ [.еВ 4, 195, 214 (!969); б Е. С1оае, Л Ат, Спет Яос. 91, 4552 [1969), б. Е. С!оав, 4. О. Тгдилас, Л. Лт. СЬев Яос Ф, 2183 [1970); Н К. Огата, Лес СЬев Рею. 5, 18 (1972); зТ. б !.аи!ег, Асс. СЬеп [[ев 6, 25 (!972) 7. Н. Т Еойетз„[! б Еат!ег, Н В 9гаг6, Л Огд СЬет 38, !06 [!973). 8. 1, С. Магйи 1 [т Тау[ог, Е Н Осев, Х Апз СЬев Зос 89, !29 (1967). 9 Г В Сгсепе, Н. Р Я[сги, С,.С Сйи, Х М. Уале, Л. Лт СЬее Яос 86, 2080 (1964) )О О. Г Ое. Тот, Тг А 1 Еопд, Х делтбетал, 1 ВгааЬЗЕ Р. Оилсал, Л Лт, СЬет, Яос.

89, 4051 ! !967) !1. Й Н[ог!. Т. Мгб У [! Мапо Х Огд СЬепз. 33, 1416 (1968)г 1Й 0г. А. Ргуог О М Нилбол. Т Й. ХНИс. Т. Е. Рзсйег[лд, Е С!ау!аг!и„Х, Лт, СЬепз Яос 86, 4237 [1964! [3 Р. О. Ваг![с[1, В В Ниб Х Ле Сйет Яос 80, [938 (1968), !4. 0Г. Н. ЮгйаггХвои, Л Лт СЬепз Япс 87, 247 (1955). 15 К Тайау[, Х! У Стае[оса, Л. Ат СЬее Зос. 93, 5910 (197!) 16 А' Р Вгигуег, б А. [Ты»ее!1, 1 Ае Сйепз. Яос. 88, 3754 (!963) 17. С. Ййсйогу[, В ГгеибелЬегу.

Тс!гайебгоп 1с![„3623 (1964), У. Х б Сауодал, Асс СЬепз [[ев 4, 186 (197!) 18 г[ Наг(зол, з2 А Уасйвол, СЬет Соппиип, И23 (!959); О. У Ег(уе, У К АосИ, Л Лиз СЬет Яос 94„76% (1972). 19 М Катр!ив, б К. Хгаепйс[, Л СЬспз РЬув 36, 1312 (196!). 20 Е .4иугезет, й. С Р!зпел!сЕ Л Сйет Рйуз 47, 3637 (!967). 21. Е Аит[гетв, Л СЬспз РЬуз, 48, 979 (1966); 1- Аибтеев, О [Р. Зтд[Ь, Х СЬет. РЬув 63, 2956 [!о70) 22, Лз. )Р„Усев»ласи„у Н Ягйы!сг..! Сйет РЬуз 43, 2704 (1965).

б, А Са»Хеол, б. С Рипелге[, Л СЬев Р!з)в 44, 4053 [!966) 23 О Е [роо6, Е Х 95[пигнь, р Г Яргесйсг, 9Г А Еатйаи, Х Ат СЬеги. Яос. 94, 6241 (1972), Х В Хи!с, Е Х 9з[[>отыв, В Е [роо6. Х Лт СЬее Зос 98, 227 (1976); Р У Кгаос, Р (!сайзтн Л Лщ С!зет Яос 98, 128 [1976) 24, )с. С Вждйалз, М 1 5 Осызаг Л Лт СЬев Зос 95, 7182 (!973). 25. Р.

У. Кгив[с, [Т. С В!идйаиз. Л Лт СЬепз Яос 93, 230 11976). 25а Н С, Вгоизи, М 3 КЬатаасй, Т. Н, Сйао, Л Лгп СЬет Яос 62, 3435 (1940). 256 97 оол Е Воейлу, М Рагйег, М. Зргесйег, К У. [У!Зету, Л. Ат СЬезп Яос 74, 3000 [!952). 25п Р В. Сгееис, Л Лт СЬет Яос 81, 2688 (1959!. В В Веласу. 9т Г. Веасй, Л, Огд.

Сйеиз 24, 108 (1959) 25г Н. 1, ОаиЬси, Уг, Е. Е Мсбор, Л Лт Сйее Яс. 81, 5404 (1959) 26. р. Ф Уеиаеи, Е Н ба[с, 1. Е' Коудегв, Л Лпз СЬезп Яос 90, 5793 (1968). 27. Р 1 Кгпв[с, Т А. КеШу, Р. о [с З,Иеуег Л Ът СЬет Зос 94, 995 (1972). 28, [Р. оол Б. Ооелпд, М.. УагЬег, М. Яргесйсг, К В дзйегу, Л Апз. СЬее. Яос.

74, 3000 (1952). 29 А. ОЬсгбнпсг, С Вйсйагу[, 'Те1гайебгои [.ей . 4685 (1969); Х.. В Ниерйгеу, В. Ноудвол, Х[ Е. Ресосй. Сап. Л С!кпз 46, Л)99 (1968); О. Е Арр!ег[и[аЕ Е Кар(ал, Х Лпз Сйсе, Яос 87, 2194 [!956) 30 С Айсйагб[, Алдена СЬспз !и[ Е6 Епд[ 9, 830 [1970! 31 9', й Вен[ггзбе„Аппп йев РЬУЬ СЬсе !3, 283 (1967); Е А. З[лдег, 'т Яе[есЬеа Оган пгс Тгапв[оттпа[[опв, Ъо! ТЕ В 5 Хйуодпгогаи [е6), Лойп %з[еу, Ь[ечг Тот[с, !972, р 239, О 3[валета, Тор 5[егеосЬет 4, ! [1969). 32 ! А Зтдег.

ИГ Р Колд, Л Лпз СЬее 5ос 88, 52!3 (1966); 1. А Каерес1ет, Р М гыийитзег. 1 Лт СЬеп! Зос 83, 1959 [!956!. 33 Р ур Х,ьзгиаеи, Й„Н Зсйитг 1 СЬегп РЬуз 39, 2147 (!963). 34 М. 5 [е 3 Зо!оеар, О Л' Ж'ебеаиегесг, Х А Катр!не[се, Е Ат СЬее Яос. 93, 3309 [1о !)з Е А .йлдег, И Р !голд, .1 Ит. Сйеп Яос. 89, 5251 (!967). 35 О, Е Риы! О Езрйзн, 3 ! Ззетееаи. ! Лзи СЬет Яос 78, 116 (!956)! Т. [Е ТигЕ !е, Хг, 3 ! Ф'.~звизаи, .! Лпз Г[зепз Яос 80 5342 [1956!.

36 Т. '1. К !», Л Лп СЬегл Яос 82„3764 [19601, 37. 1. С. Веэгз, Х. Я. Я)лУет, Х, Сйев. РЬУв. 43, 2712 (1965) 33, Лт. М. Везааи, Л Лт. СЬегп. 5ос. 92 6356 (1970», 39, Н. Нио(а, »п КагКсз» 1опв Е Т. У(вьет, 1 Кеаал (ег»в), 1п!стас(епсе, й(е««Той, !968, рр. '35-35.

40. б. А Киззеб, тп Кзйса! (оп«, Е 1 Квьтт, И Ктоаи (еаь», 1и!егьвеисс, Хе«т Уогй, 1968, рр. 87 — 150. 41. б. А У?ыььеб, Е. Т, Я«гов, Х Лгп Сйев Яос. 86, ?44 (!964Ь 42, б А Киьье!1, Е, б Уаизтти Х Лт СЬет Яос 84, 4!53 (!9621; 6 А РиззеИ„ А. 6 Вевиб !по«8. Сйегп б, 403 (!967). 43. Е Я Ниузет, Ггее Кабка( Сйа!и Кеас!юпв. !У»1еу-1и!егвсгепсе, Нети уогК, (970, рр. 39 — 54 44. У. А Кегг, СЬев Кез бб, 465 (1966). 44а.У. А.

Кет), СЬев Ксч 66, 465 (!956); Я. »Г Вегтол, Х. СЬев Ед, 42, 502 [4965) 45. Пт, А Ртуот Р б Тибет„У Р Я(аи!еу, Х. Ат. СЬев. Яос 94, 1632 (!972), 46, С. »Раб«лу, В. В ?агапов, Х. Ап«. Сйев Яос 82, 6108 (!960» 47. А. Т Тго(йаи- бтсаеизои, Лг»ж Ргее Каб!са! Сйепа 1, 1 (!965», 43. й. Заесть«с«, Х. Ат. 'Сйев. Яос 94, 2779 (!9?2). 49, Р. б Ватгге«Г, 1«17. Н«аз«, Х Лт.

Сйев. Яос 80, !398 11%3!. 50. К Е Рсагьои, У. С. Маг!в, Х. Лв. Сйет Яос. 35, 3!42 !1963); У Нтаеб), У. Сйеа!осьйу, Со!!ес!. Сзесй СЬев. Сотвии. 33, 3!29 (!963!. 51. б, А. Иитаеб, Н. С Втотои, Х. Ат. СЬев Яос 77, 4578 (!955»; Е Я Ниуьет, Егее Кайса! Сйа!и Кеасбопз, «Уг!еу-)п1егьс»епсе, )?еъ Уог1«, 1970. СЬар 4 52, 6. А Кыьзеб, К С, (Р!!!!оп«зол, Ут, Х.

Лт. С!«св. Яос 86, '1357 (1964»; 1,4 Но. тат«(, К И УлуоЫ, Сап, Х СЬев. 41, 1744 (1963). 53, А. А. Хаобзаь, У А. Рш1о, Х, Лгп СЬев. Яос. 94, 7390 (19т2) 54, Ыт. А. !На(ег, Фей. Ггее Каб!сз( С»мпп 2, 121 (!969), 55. В. Я. Ниуьет„ргее Кайса1 Сйа!и Квас!!овй»У((еу-1п!егзстепсе, !)еп Уогй, 1970, р.

Характеристики

Список файлов книги