Углубленный курс органической химии. Реакции и синтезы. 2 (1125876), страница 75
Текст из файла (страница 75)
СНз СН СОХНг Нз СнгснгСОХНг НгХСОС Н,ХСОСН, нс н Нз н хсосн СНз ' СНз СН„СН,СОХН, х сн, С вЂ” Π— Р— О Нт ~~~' Х ~"снз н,с и НОСНг вита»щи Вж 592 Возможность успешной разработки приемлемого плана синтеза с помощью рационального ретроспективно~о анализа зависит ат ряда факторов, чреда которых опыт химика, его воображение и прозорливость игра|от главную роль. Имеет значение н избар реакций, которые может применить химик. Зто определяется ие только реаьцвямв, которые ан помнит, по и способностью использовать доступную химическую литературу, чтобы найти реакцию, пригодную для нужного превращения. Наиболее систематическим и обшкриым источником этого тина сведений является серия «5упитебс Метйобз о1 Огиашс СйещЫгу», выходящая под редакцией Тейльхеймера.
Эта серии наряду с другпын сборниками сннтеткческих методов приведена ниже в общем списке литературы. Этн книги являются великолепным источником 'ипформашгн, особенно о превращекапх функциональных групп. Разработка удоахетааритезьиога плаэа определенного синтеза является проблеыой, которую надо решать для.каждой индивидуальной молекулы нлк родстаениых молекул. Задачи н конце главы дают возможность читателю попробовать свои способности а этом направченпп. В настоящее время активно исследуется возможность использования ЗВ55 дли проведения ретроспективного анализа, Это заманчивая альтернатива, так как каталог реакций, который можно заложить в ъомпьютер, много больше, чем имеющийся а памятц химика. Однако сочетание каталога реакций с зффективйай программой ретроспективного аналИза Является Сложной задачсй. Сообщеииа об общих концепциях ее решения опубликовааа Кори и его коллегами [50~.
Усовершенствования метода опублнкозывзются по мере их достижения ~51~. В основном программа формирует «дерево» гготенциахьпых иктермедпатов ретроспективным апалнзом синтетической пеп~. Выстраивая в обрзпюм порядке серии найденных предшестпеннпков, разрабагыиают возможные пути синтеза. Для опксапия каждой стадии в процессе структурного анализа, приводящего к потющизльному исходному веществу для данного продукта, в английском языке используют термин «алггггйенс ггааз7огет» [затитетнческое преобразование), в русской литературе не встречающийся.
Существующие программы используют интенсивное взаимодействие между химиком и компьютером. Связь между химакам и машиной осуществляется с помощью графпческих структурных формул, написанных химиком. Яашкка может также дать струк. туры соединений, которые оиа создает как потенциальные пптермеднаты Г52).
Мы здесь не обсуждаем детали программ. Система использована Гарвардской группой химиков в синтетическом анализе, и по мере расшврекпя решаемых ею проблем ака будет становиться все более иалезцой. В настоящее время, однако, мало вероятно, чта маюиниь1й анализ уменьшит цеобходимость плаанроваяия синтезов геловеком. В !97з г. Кори по поводу проблемы создания. общего метода для решения сложных синтетических про- блем сказал„егсспохотке, что зта работа будет зааернгена а обозримом будущем» !50), Ясна, однако, что с»стематическан природа этого подхода поможет определить гтредок и стратегисо ретроспективного ана.сиза и, всро»тно, поьсочь днмикам систеиатизиросыь из ммпьяеист а области с»нтети !есной зимин.
ОБЦ(АЯ ЛИТЕРАТУРА У. Р. ПГ. Мс0т)е, Рго1ес1Хе Огоирз ит ОгВаиге СЬст)з)гу, Р!спит Ргеьз, 'Хсм Уог1г„ХУ, РЭ)гд Е Е. Уге!алсХ, ОгЕап)с 3уп)Ьсь)з, Ргеп!1седНа!1, Еп91ечсооб С!)1(з, Х3, 1969. Пг. Тьесуаестег, буп!ЬеВс МеРЬойь о1 Отдан!с СЬеппвгу, у, 1-30, В. Лагуег, Вазе!, !946 †19. В уг Вала!гг, Пг, Като, ОгПапт РппсВопа) Огоир РгервгаПопв, у. ! — 1!1, Аст1епцс Ргевь, Хеи Уог1с, ХУ, 1968 — 1972 СА. ВгисЫег, В.
В Реа)зов Бигчеу о) ОгПап)с буп!Ьеьез, 970еу — 1п1егьс1гпсе, Хетт Тоги, ХУ, !970. 1. Т, Нагг!зои, В. Нагпзол, Сотрепд1ит о( Огбап)с буп!!сейс Ме)Ьодь, У. 1, 2, )91!еу, Хечг ТогЕ; ХУ, 1971, !974, Д. В, )Риупег, Н. В Есор, буп!Ье!)с Огбап)с СЬет!ь1гу, ХоЬп УУ!)еу 'апб 3опь, йесч Уогк, ХУ, 1953. Л АРБЬлоп, ТЬс То!а) ВупЬЬезм о1 Ха!игв! Ргойис!з, У. ), 2 )у!!еу — )п)егвс!епсс, Хесе Уог1с, ХУ, 1973. !.
Г)елип15 Бе!ее(е0 ОгПап!с оп)Ьеьеь, 'ссг!)еу, Хечг уог1с, Ху, 1973„ ЛИТЕРАТУРА, ЦИТИРУЕМАЯ 9 ТЕКСТЕ ! Пг. Е. Раг)гаги, Е, 1.. Алг)згьоп, 3. Лпь СЬет бос. 70, 4РЛТ [1948). 2. А Р. К!иуе, К В. Е)п!сЬ, 1. Н апет), 3. Агп. СЬет. 5ос. 94, 7827 (!972), 3, М. Вт!й, В. Н. Витт!ег, 1. Н Сго!с!бегу, Н. б. КЬогила, 3. Аш. СЬев, Вос. 84, 430 (1962!. 4. В'. Н. Наг!»ПУ, Ус. В!топоН, Огд. Ясас! 7, 263 (1953). 5.
Е. У. Усе!з), 16 Х. Ваг!из!ге, 1. Вот»)!пап, 3. Ог2. Скет. 29, 3725 (1954). б. У). ЩВ, С В, )Рассел, 3 С!тет. Зос. С, 1903 (1968). 7, У, Р. ЛТебе )п Лс)саже» гн Огдагбс Скет(ь1гу, Мс0»обь апб Кеьи!!в, ТУ. 8, Е. О Тау. 1ог (сд,), (91)су — !и!е;ге~сисе, Хсч" Уоги, ХУ, 1972, рр. 97 — 178; А. Е. Р(егьа, 51-' !у1а1тп о( Огдвщс Соптроипдь, Р)егсе СЬеписа1 Со, ))осЫогд, 1Н, 1968, 8 Е У Согеу, А. !' "луа!езыаг!и, 3. Ат. Сует. Вос 94, 6!90 (1972). 9. М. Талауе, В.
В!8!еуг, 3. Агп. СЬегп бос. 83, 756 (1961). 10 Н. А. В!ааЬ, Лплееч С!гет. 74, 407 (1962). 11, Р. А. Сагги, К О. Нос)увал, СагЬоЬуг)г. Нес !2, 463 (1970). 12. )с. С, РапзИ, Е, М. 5!осЛ, 3. ОгП. СЬет. 30, 927 (!965); У. М. Тег)гХег, Спет: апет. 55, 787 (!955). !2а. Н.
В. Непаеь), Е. Д. Н, Уолез, 1 М. Е. ПгаНз, 3. Спет. 5ос., 3646 (!950). 126. М. А. АЬсЫ-Лаклгагг, Н %'. Е!!!о!1, У). В!пуь, )Р. Кйлу, Н. Каро!юг), 3. Меб. СЬет. 9, 1 (!965), 12а. А. М Л!ХасНоп, А. Тот)г), 3, СЬет бос, 3459 (!956). 12с Е. КпоЛ Хиь1иь 1лейПь Апп. СЬст., 656, 183 (!962). 12д 5, Ге Веуп)в, Н.
Н, Л!а!Лиг, Е. С. В!шНасбагууа, 3 СЬегв бос., 2477 (1963). 13. М. В. Спузогс, Е. )р Вгаг)здаэ, Апаесе СЬет. 1п! Ей. Еп81. 7, 919 11968). !! О. МУУзтсло)и, М. ПгасХа, Т, .7тго, Х Ат, СЬев. 5ос. 94, 679 (1972). 15. Г. ПгеуВали, Е Ргаггепг)ог)ег, СЬет. Вег. !03, 2437 (!970). 16. Х.
6»!ервс)Ьп М У)зуойоо!с, 3 Ат. СЬет. Бос 92, 204 (!970). 17. А.,ТиигоЕЛ 8, .4Ь а)ятл, !. Е. С)ги)уоХХ, 3. Ат, С))ет. 5ос, 75, 3473 ()953). 18. С..4 Л!игК.изид У. Н. 5)осуге, 3. ОгП. СЬет. 20, 1695 (1955), !9 Е. Х. Согсу. Е,4. Кис)еп, 3.,0гд С!сссп 38, 834 (1973), 20 У. Е, !зЫоп У) М Саг!зоп, Х. Огд. СЬет 38, 554 (19731. 21 б Г ПчХол, Хг, Л4. О.
Ниииу, Ъс %'. Бело!!иап. Уг., 3 Огб. СЬет. 33, 2133 (1968). 22. С В(еги»»Е М йогтап, 3 Лт. С)сет. 5ос. 75, 3704 (1953). 2). С В!с изс'. Уг Ва!гы. 1. Кото. В )созеаЬгаз, 3. Лт. СЬет. 5ос. 74, 363! (1952), 24. В. П' Гл г', тс Н. Пгупбегу, Те!гаЬебгоп 1с!г, 3445 (1971). 25. Е. 1. Сиге!!, Х Е Р!г)сигал, 3. Ат Спет. 5ос 92, 5276 (1970). 26. А, ! М.иг)с, В 1. ТетрМ, Уг.. 3.
Ат. СЬет 3ос. 92, 6644 (1970); Е). Нащийеяугс)г, А ! .1!сит»с, Те!гебег)гоп !с!Е, 3031 (1972). 27, У(. В. Тро Ае ьгг!. 16 НеиМег, У. Вате!С Р. Л'ае„е1г, )р. Орро!зег, )Т. Катала, В. У(алдапа!!гао, Н !'агу»»ауел, 3. Агп. СЬегп. 3ос. 83, 852 (1966). 28 А. А АЬеугпгг б, )!. Ве!р!егге, У. В. Рги!ол, 3. Лт. СЬет. Вос 87, 5469 (1965). 29.
О. В!о Ь, !. Л!о!ь!опас!о, 3. Лт, СЬет бос. 93, 52гбб 11971); '96, 5272 (!974). 30, В. Зесвис!к Ь)п)Ьеь)ь, 17 (!969); Гь БевуасЬ, Е. Х, Согеу, 3. ОгЕ. СЬтп» 40, 231 (!975) 3!. 1 Е. Ваууирд В А Но)!е., О. В", Ееесг, Хг, 3, Агп СЬст Вос. 96, 7!25 Иутт В Г ЛЧзигу, 1Г Н 1гогг ггп 111. Н М )ра!Ьогзвг, 3 Огд. СЬепс 39, 800 (1974). '; с б. В!оси, У. Л!а),!о»иуо, 3 Ат СЬст 3ос 93, 5286 (1971); 96, 5272 (1974).
325.3». БгеЬасЬ, Буп(Ьеь»ь, 17 (1969). 32г, Л Е. ЬйгЬяя, /. Е Нетгспапл, й. Н. Бг01езйлуег, Те!гаЬейгоп Ье!!., 3267 (1973); Х. !,. Иегггпалп, Х, Е йтгдтал, й. Н. БсИезтйпуег, Те1гаЬсбгоп Е,с»1. 3271 (1973». 32г. !. Е, Веявт О, А Ног!с, О, В*.
Х.ееег, Хг., 3. Ля. СЬспс, Бос. 96, 7125 (1974). 32д. К. ОзМгло, Л, Бдило(1, Н. Тайадаздт, Н. Татасгсо1о, Н, МагаМ, 3. Ля. СЬеш. Бос, 95, 2694 (1973). 33. Е. Х. Согеу, Н. М. Бгг/гзтйелугг, Т. К. БсЬаа!, Бг. НиЬег, 3. Лис СЬея. Бос. 91, 5675 6959). 34.
5. 6. Ееийте, 3. Ля. СЬея. Бос. 80, 6150 (1958); О. %'111!у, В". Вб!Г„К.-Н. Кгйса, СЬея. Всг. 95, 2514 (1962). ЗБ. С. А Нелт(сй; Р. БсдаиЬ, Х. В. 51с»ааИ, 3. Ля. СЬепт. Бос. 94, 5374 (1972). Збг В, Бгеоаса, В Елс/ггз, ЛпБев. СЬея. 1п1. Ед. ЕпБ!. 14, !5 (1975). Зба. 6. 51огй, 34, Е. Хилу, 3. Лсп. СЬея. Бос. 96, 3682 11974). Збб.
А. ! Меуея, Н. Ипхагепйо, 3. Откт. СЬтт. 38, 175 (1973). Збг. Е.»Х, Согеу, В, В*. Егссузол, й Лоуогс', 3. Лпс.'СЬея. Бос, 93, 1724 (1971), Збг. В. А. Еоалз, О. С, Алс/ггвзс В. Висаиайег, 3. Ля. СЬе»п. Бос. 96, 5560 (1974); Иг. С. БЬВ, Т. !. Масс»ола(й, 3. Ля. СЬев. Бос. 96, 5561 (1974), Збсз. Б.
5. Неуес(из, й. /С 5йиеяол, 3. Ля. СЬетп. Бос. 96, 3250 (1974). ЗБе.5 5!са/ггл11!гг, Р. 0ууах, О. На(Г, А. ЕзсЬелслозгг, Не!ч. СЬпп. Лс1а, 56, 2961 ' (1973) . Збзг. Р. Е. 5!ойег, й. Е. Ноги(зд, 3. Ля. СЬся. Бос 95, 4444 (1973). 37. Х. В. МоггНол, Н. 5. Мозаег, Льуяяс1йс Отбап!с йсасНопь, Ртеп(се-»4аН, ЕпБ»е. воой С»!1»ь, Х1, 1971. 38. 8Г.
Е, Ноейлу, й, %'. Уоилу, 3 Ля. СЬесп. Бос. 72, 631 (1950!. 39. О. /, Сгат, Р. А. АЬй Е!Ьатег, Д ЛЯ. СЬесп, Бос. 74, 5828 (1Бэ2), 40. В. /. Сгаш, К й. Корегду, 3. Лпт. СЬесп. Бос. 81, 2748 (1959]. 41. 6. Бе(!91, Н. С. Вговп, 3, Лт СЬет. Бос. 86, 393 О964). 42. Н. С. Вговл, У. й Аууалуаг, О. Евес!е/, 3. Лсп. С»сея. Бос. 86, 397 (1964). 42сз Н.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
