В.М. Пешкова, М.И. Громова - Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии (1115214), страница 42
Текст из файла (страница 42)
В пер;:,"::::Вой используются окрашенные соединения никеля с а-диоксимами, ":- которые образуются при действии ряда окислителей в щелочной !,':::,":.' среде, во второй — соединения, образующиеся при растворении в не,.';;:; Водных растворителях диоксиматов никеля, которые поглощают излу:,' чение в УФ-области; исключение составляют соединения никеля ~";,!с а;фурилдиоксимом (г 435 нм). ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПИКЕ5!Я ДИМЕТИЛГЛИОКСИМОМ В ПРИСУТСТВИИ ОКИСЛИТЕЛЯ слителей образуют растворы, ое поглощение наблюдается емя известно, что в условиях ие никеля. В присутствии Соединения никеля в присутствии оки к-.':,'сокращенные в бурый цвет. Максимальн '~ .'''мфи Х 470 нм, е =-- 1,3 ° 10'.
В настоящее вр ";;,е)троведения реакции происходит окислен :" !аммиака и щелочи образуются два раз- '!~,'анях комплексных соединений, отличают:михея по спектрам их поглощения 138], .'!4146) (рис. 54), соотношение ]т(1: НиР = .;"- + 1: 3. В настоящее время установлено, ,;счгго степень окисления никеля в этих ':;:,йоединениях (Н1) или (1Н).
В присут;;:~внии окислителя персульфата амьюния мвФразуется соединение, в котором сте;;=-.-р)в1!ь окисления никеля -", 4 139], в при,;и)!тствии иода +3 140]. Более устойчи;'~~%ге по времени соединения образуются ,:Ф,, йрнсутствии щелочи. В качестве окис'„:мв!тпеля лучше использовать раствор ;;,":~вуедат так как в его присутствии ие "~15Жвсдяется избыток а-диоксима. ;Никель может быть определен дан„и)1!)е методом в сталях, содержащих ко;'ч)улуьт, ванадий, молибден; вольфрам, 25 гс '5 255 ЮР 45С 55С Л, ии Рис В4 Спектры поглощспии: ! — киметилаиоксим, у — Лиаксимае пикеля в присутствии Ыие, а — пиоксимат пикали в присутствии Иапи 583 хром и титан могут содержаться до 18%.
Элементы, которые дают осадки гидроокисей при деиствии растворов аммиака и едкой щелочи, и медь, которая дает окрашенные комплексные соединения с сс-диоксимами, мешают определению. При определении пикеля в сталях, содержащих медь, никель предварительно отделяют в виде диметилдиоксимата, экстрагируя соединение хлороформом. Влияние железа и хрома устраняют добавлением винной кислоты или ее соли (сегнетовой). После реэкстрагсцни в водную фазу при подкислснии определяют никель диметилглиоксимом в присутствии окислителя. реагенты 1. Стандартный раствор соли никеля, содержащий О, ! мг!ыл Бй 1!авсску сульфата пикеля (х. ч.) (с известным содержанием внкеля), соответствующуто 0,1 г металла, помещают в мерную колбу емкостью 1 л, растворяют в воде, подиисля!от 2 мл серной кислоты (х.
ь) (пл. 1,84), доводят обьск раствора водой до метки и тщательно псремегпивают — раствор А; 1 мл раствора А содержит 0,1 мг К!. раствор А разбавляют в !О раз — раствор Б: 1 мл раствора Б содержит 0,0! мг Кк раствор Б н более разбавленные растворы прщодпы в день их пригозовлевия. 2.
Иод, 0,06 А( рве~вор. 3. Диь1етилглиокснм, 0,06 А1 спиртовой раствор. 3. Едкий катр, (х. ч.) ! и. раствор. 6. Азотная кислота (х. ч.), раствор 1: 6. 6. Сег истова соль, 20%-иый раствор. 7. Соляная кислоза (х. ч.), 1 н. раствор. А. Определение никеля в сталях, не содержащих меди Для пргсготоэления эталонных расптаороп навеску 0,1 г стали, не содержац(ей никеля, переносят в коническую колбу емкостью 50 мл, растворяют в 10 мл азотной кислоты, нагревают на песчаной бане до удаления окислов азота, раствор охлаждают, переносят его в мерную колбу емкостью 100 мл и доводят объем раствора водой до метки— раствор А. В мерные колбы емкостью 50 мл отбирают по 2,5 мл раствора А и вводят стандартный раствор соли никеля в таких количествах, чтобы содержание никеля (мг) в эталонных растворах соответствовало: 1-й ряд О.
006; 0,01; 0,02; 0,(ьз; О, 04; 0,06 2-й ряд 0„06; 0,07; 0,08; 0,09; 0,1 К растворам добавляют по 5 м,п раствора сегнетовой соли, объем их доводят водой до 20 — 25 мл, после этого добавляют 0,5 мл раствора иода, 0,5 мл раствора диметилглиоксима, 3 мл раствора едкого патра и доводят водой объем раствора до метки.
По приготовленным эталошрым растворам строят градунровочный график, беря в качестве раствора сравнения воду. Для ог!Ределсяия никеля в стали две навески по 0,1 г исследуемого объекта переносят каждую в коническую колбу емкостью 50 мл, добавляют 10 мл азотной кислоты, нагревают раствор на песчаной бане до удаления окислов азота, охлаждают, переносят в мерную колбу ::: емкостью 100 мл и доводят водой объем раствора до метки — раствор А. ':;" В мерные колбы емкостью по 50 мл отбирают пипеткой по 2,5 мл раст.':, вора А, добавляют те же количества реагентов и в той же последовательности, как это указано для приготовления эталонных растворов, не вводя стандартных растворов соли никеля.
Измерение оптической плотности растворов проводят в условиях, указанных на стр. 184. Содержание никеля находят по градуировочному графику. Результаты параллельных определений (не менее четырех) обрабатывают, применяя метод математической статистики, Примечания. 1. При содержании янкеля в стали окала 0,20% и меньше ; ..~!*:;;:. берут для определения 5 или 10 мл раствора Л 2. При определении никеля в стали можно использовать зталочньщ раст- воры, не содержащие <тали.
По при измерении оптической плотности испытуе. 4,' мого раствора в качестве раствора сравнения следует использовать раствор, в котором нс проведена фзтометрнческая реакция (без добавления к псму диме тилдиоксима, щелочи и окислителя) Б. Определение никеля в сталях, содержащих медь Примесь никеля предварительно рекомендуется отделить экстракцией в виде диметилдиоксимата никеля хлороформом. Для опредеения никеля в сталях, годе)зжаи4их лзедо, сохраняют условия растворения навески и получение раствора А, описанные на на стр. !84 Берут 5 или 10 мл раствора А, переносят в делительную воронку, ',::"::;-добавляют 1О мл раствора сегнетовой соли, 2 мл раствора диметилглиок- сима, 10 мл раствора фосфата натрия и доводят рН раствора до 8— !з 9,5 по универсальной индикаторной бумаге, добавляя раствор щелочи ;::-.'- нлн уксусной кислоты, если рН ) 9,5. После стояния через 10 мин 4с проводят экстракцию последовательно двумя порциями хлороформа, первая 1О мл, вторая 5 мл, перемешивая содержимое воронки в течение 5 мин (каждую порцию).
Г1осле рассланвания отделяют органи,з:,":;::. веские фазы н объединяют их в делительной воронке: никель из экстрак;,;::.' та переводят в водный раствор встряхиванием содержимого воронки Я: в течение 1мин последовательно с двумя порциями ! н. соляной кислоты по 5 мл каждая. В дальнейшем определение никеля проводят в условиях, описанных на стр. 184.
В. Определение никеля в металлическом бериллии Кроме указанных па стр. 184, необходимы рсагенты 1. Питрат натрия трехзамещевпып (х. ч.), 0,7 М раствор 2. Гдкий натр (х. ч.), 50%- и 4%-ные растворы г!;:.„';.:, 3. Соляная кислота (х. ч.), пл. !с!9. 5йз.ный раствор. 4.
Раствор аммиака (х. ч.), концентрированный 5. Хлороформ ~!,'. - 6. Серная кислота (х. ч.), 25% пый раствор. Для приготовления эталонньст растворов строго соблюдают уело."':,;;::.-,Вйя, указанные на стр, 184, не вводя в водныс растворы сталь, Для определения никеля в лзегппллическом бериллии берут две навес",:,":;-':::Ки по 0,25 г, растворяют каждую при слабом подогревании в 20 мл 185 серной кислоты, переносят раствор в делительную воровку емкостью 50 — 60 мл, добавляют 5мл раствора диметилглиоксима, 10мл раствора цитрата натрия и доводят рН раствора до 8 — 10 по универсальной индикаторной бумаге.
После стояния через 10 мни экстрагируют диметилдиокспмат никеля двумя порциями хлороформа по 5 мл каждая встряхиванием на механическом вибраторе в течение 5 мин. После рассласвания отделяют органические фазы и объединяют их в делительной воронке; соединение никеля из экстра!ла переводят в водный раствор встряхиванием содержимого воронки в течение 1 мии последовательно двумя порциями 1 н. соляной кислоты каждая по 5 мл. Переносят водную фазу в мернучо колбу емкостью 50 мл, добав.пяют постепенно около ! мл 50%-ного раствора )таОН до рН 3 по универсальной индикаторной бумаге н затем все реагенты в той же последовательност! „ как это указано для приготовления эталонных растворов.
Содержаняе никеля находят по градуировочиому графику. Результаты параллельных определений (не менее четырех) обрабатывают методом математической статистики. Примечаиие. Метод разрабатан а лаборатории спектрофотометрии кафедры аиалитической химии МГУ. ЭКСТРАК!!ИО!!!!О С!!ЕКТРОФОТОМЕТРИ'!ЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ !!ИКЕЛЯ а-Д!!ОКСИМАМИ Известен ряд са-диоксимов, кроме диметилглиоксима, которые широко используются для фотометрического определения никеля с применением метода экстракции. В экстракт переходит соединение никеля состава  — С С вЂ”  Π— !Ч. ~п-е-О, 'О !Ч/  — О~ »(»»  — С вЂ” С вЂ” В Устойчивость образующихся диоксиматов никеля объясняется образованием четырех пятичленных циклов. Применение других се-диоксимов позволяет определять ультрамалые количества никеля в ряде объектов.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
