В.М. Пешкова, М.И. Громова - Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии (1115214), страница 43
Текст из файла (страница 43)
Применяют сс-бензилдиоксим 14!1, и-фурилдноксики 1421, диоксим 1,2-циклогександиона (ииоксим) 143),(441 и диоксим 1,2-циклогекптандиона (гептоксим) (45). Комплексные соединения никеля со всеми се-диоксимаа!и в растворе хлороформа имеют три полосы поглощения: более интенсивная из них лежит в ультрафиолетовой области, в которой поглощают и сами реагенты (табл.
12». Кроме того„последними работами установлено наличие плеча в интервале 430 — 440 нм. Более устойч!аво соединение никеля с я-бензилдиоксиа!ом; близкими по устойчивости являются соединения никеля с гептокспмом и ниоксимом. Комплексные соединения никеля тлнлицл 42 Характеристики комплексимк соединений (к.
с.) днокснматоа никеля дп|а к рике,а рк он, М В* к с СН,— С вЂ” С вЂ” СН, 1 НОН НОН диметилглноксим РК4=-10,55 РК4--12,60 262 327 374 24 5 4,58 3„43 17,404 С4На — С вЂ” С вЂ” Се!1, 1 НО)4 НОН !'.! к аг-бенанлдиаксил~ РК! 1О,!2 25,32"а 273 361 406 50,0 99 10,9 260 2,46 Н,С вЂ” СН, — С=-ЫОН НаС вЂ” С! !а — СНа — С=)4ОН аваксам 1,2-циклогептаадиоиа (гептоксим) РКг="10,65 РКа=12,!6 21,80а 374 24,9 5,05 4,05 2,67 С1 1к — С.=-)(ОН Н~чч ~'С.=)(ОН Си — СН диоксим 1,2-циклагександиона л ''','; (ниоксим) РК4= 9,80 РКа.=)2,16 265 334 383 24,8 3,57 2,90 220 РКд= 9,80 НС вЂ” СН НС вЂ” СН 1~~, 11 М НОН )40Н )г".,~:; олФурилдиоксим 293 51, О 384 !0,4 438 19,0 14, 90* РКе=11,25 167 " Значснке !к 8, получено методом акстрекпнн. "" Значеане !К Р, получено методом растеорнмостн ':,-'-";,:": с этими тремя реагентами, а также комплекс никеля с диметилглиокси'мом не разрушаются при обработке экстрактов раствором щелочи, при- 2!1 'Меняемой для разрушения соответствующих комплексных соединений ".';;4 кобальта и меди, часто сопутствующих никелю.
Действием щелочи (::;-: ."Избыток этих реагентов удаляется из слоя органического растворителя И. можно измерять поглощение только комплексного соединения ',~';;,'в:ультрафиолетовой области спектра, где е имеет более высокое значе',.*„Иве. Комплексное соединение никеля с а-фурилдиоксимок! менее устойе!',:::,,чино; оно разрушается при удалении избытка реагента щелочью, поз- 44;.:,:;;"тому в ультрафиолетовой области проводить измерение поглощения ::, ~ж-фурилдиоксиа4ата никеля невозможно. Тем не менее указанный реа'-:;,::, ттинт является ценным для фотометрического определения никеля, так ,"':,";, кчак имеется возможность проводить измерение оптической плотности :-"..Ф,видимой области спектра, Л 438 нм, е =- 1„9 .
104, реагент в этой об- ласти спектра не поглощает. Предварительное отделение никеля в виде диметилдиоксимата методом экстракции позволяет отделять его от больших количеств Сц, Со, ге, Сг, Мп и А1. Для устранения мешающего влияния легко гидролизующихся элементов экстракцию проводят в присутствии солей лимонной и винной кислот. А. Определение никеля в сталях и-фурилдноксимом реагевты 1.
Стандартный раствор солги пикеля, годер>капгий 0,001 мг1мл К И Готовят разбавленисм 10 мл раггаора А (стр. 184) до 1 л. Раствор пригоден в дена его приготовленкя. 2, е-Фурнлдиоксих>, 0,2зо-нъ>й водный раствор (при>одев в течение аеде. ли). 3. Фосфатный буферный раствор, р11 9,Г>. 4. Хлорофорх>. 5, Лзотпая кислота, рагтнор (х. ч.), (пл. 1,4), раствор 1: 5. Б. Един>т натр, !0%-иый раствор. 7. Аммиак, раствор 1 > 50. 8. Уксусная кислота, 2 и.
раствор. 9. Винная кислота, 27>% -ный водный раствор. !О, Соля>~ая кислота (х. ч.), пл. 1,19. Для пригагловлвиия эа>алоннах растворов берут пять делительиых воронок, вводят в каждую стандартный раствор, чтобы содержание никеля (мг) соответствовало: 1-й ряд 0„005 0,007 0,0! 0,025 0,05 2-й ряд 0,025 0,05 0,075 О,!О 0,20 Добавляют 5 мл раствора а-фурилдиоксима, 10 мл буферной смеси и доводят рН раствора до 8,5 — 9,5 по универсальной индикаторной бумаге, прибавляя по каплям раствор КаОН; если раствор будет иметь щелочную реакцию )9,5, добавляют несколько капель уксусной кислоты. Дают раствору постоять 15 мии и образовавшееся соединение диоксимата никеля экстрагируют в течение 10 мин иа механическом вибраторе двумя порциями хлороформа по 5 мл каждая.
Г1еред второй эксгракцией добавляют в воронку еще 5 мл раствора и-фурилдиоксивга. Обе порции хлороформиого раствора сливают в градуированную пробирку емкостью 10 мл или мерную колбу емкостью 25 мл и доливают до метки хлороформом. Измерение оптической плотности эталонных растворов производят на фотоэлектроколориметрах ФЗК-56, ФЭК-60 или спектрофотометрах при Х 438 нм (рис. 55) и строят градуировочный график. В качестве раствора сравнения используют хлороформ, которым обработан раствор «холостого опыта». Примечание.
При содеригачин никеля от 0,05 мг и въяве зкстракцию г>роводит из 15 — 20 мл водного раствора, беря первую порцию растворителя 1О мл, и делан повторну>о обработку водною раствора еще двумя порциями (по Б мл) растворителя. Все порции рас~ворителя слква>от в мерную колбу емкостью 25 мл и доводят хлоре>)юрх>ох> объем раствора до л>еткгг. Для определения никеля в стали берут с «вв -~~",::,'' две навески по 0,1 г, переносят каждую в эр :,--;,:!:;:,"коническую колбу емкостью 50 мл, раст" г".-.:":.'варяют в 10 мл азотной кислоты, нагре- ,, вают раствор на песчанной бане до удале : эе;::":,,'ния окислов азота, выпаривают его до объема 2 — 3 мл„переводят в мерную колбу ...": емкостью 50 мл, доводят раствор водой до метки. К 1 — 2 мл приготовленного раствора 2В ' -'-; 1в зависимости от содержания никеля), помещенного в делительную воронку, до';„, бавляют 10 мл раствора а-фурилдиоксима, :;,:,".:;.;,!О мл раствора фосфата натрия и доводят РН раствора до 8,5 — 9,5 по универсальной .:;::,':"Индикаторной бумаге, добавляя по каплям рис.
55. Спектр поглощения ':..' раствор гчаОН; если рН ) 9,5, нужно до- соединения — ««1 с а-фурил„',,:::.: бавить несколько капель уксусной кисло- диоксимом н СНС!, ' ты. Раствор оставляют стоять 15 мин. '::: Экстрагирование образовавшегося соединения диоксимата никеля см. приготовление эталонных растворов стр. 188. Содержание никеля находят по градуировочному графику. Резуль'::-,';; таты параллельных определений (не менее четырех) обрабатывают ме- тодом математической статистики.
Б. Ооределение никеля а-фурилдиоксимом и чистом лл~оминии Приготовление эталонных растворов см. на стр. 188. Содержание ":,'., никеля в эталонных рядах (мкг): 1-й ряд 0,05 О, ! 0,2 0,3 0,5 2-5 ркд 0,5 0,7 0,9 1,1 1,5 Градуировочный график строят па экспериментальным данным, об;>,::',."работанным методом наименыпих квадратов. Для определения никеля в алюминии берут две навсски па 2,5 г, помещают кажду.ю в тефлоновую или кварцевую чашку емкостью ".",::;-":.:100 мл и растворяют в 20 — 25 мл концентрированной соляной кисло-'::,, ты, добавляя ее небольшими порциями, прикрывая чашку часовым !"::лртеклом. Раствор выпаривают почти досуха, добавляют 40 мл 25%-но- ~::;::,йараствора винной кислоты и переносят в мерную колбу емкостью Ъ'„''30мл, смывая чашку двумя порциями воды по 4 мл н доводят объем ":: ряствора водой до метки. Переносят в две делительные воронки по ':;".3) мл этого раствора, добавляют в каждую !О мл буферной смеси, !.;:5.мл раствора а-фурилдиоксима.
После этого измеряют рН раствора ;~(;:::П«о универсальному индикатору. Если рН раствора будет меньше или : 'больше 8,5- — 9,5, то добавляют щелачь или уксусную кислоту. ;, Через 15 мин полученное соединение никеля экстрагируют дну;:,",,Мя порциями (па 2,5 мл) хлороформа. Перед прибавлением второй "р))орции еще добавляют 5 мл раствора и-фурилдиоксима. Содер- жнмое воронки встряхивают в течение 15 мпн после прибавления каждой порции хлороформа на механическом вибраторе.
Объединенные экстракты промывают 10 мл раствора аммиака (1: 40) и после этого промывают 10 мл воды, перемешивая содержимое воронки в течение ! — 2 мин. Далее поступают согласно описанию определения никеля в стали (стр. 188). В зависимости от содержания никеля используют тот илн другой эталонный ряд, измеряя оптическую плотность растворов, см.
приготовление эталонных растворов (стр. 188). Содержание никеля находят по градуировочному графику. Результаты параллельных определений (не менее четырех) обрабатывают методом математической статистики 146!. В. Определение никеля а-фурнлдиокснмом в галлии Пригопювление втилонных риспиюров см. стр, 188. Примечание. Прн использовании 1-га ряда для акстракцнн берут две порции хлороформа по 2,б нл каясдая; примепкют кювету с толщиной поглощасащс го слоя б или 19 см.
Градуированный график строят па экспериментальным данным, обработанным методом нанменыпвх квадратов. Для определения никеля в галлии берут две навески по 2,5 г металлического галлия, поьсещают в тефлоновую или кварцевую чашку емкостью!ОО мл и растворяют осторожно в смеси 5 мл соляной и 15 мл азотной кислот, прикрывая чашку часовым стеклом. После растворения полученный раствор упаривают почти досуха на водяной бане. Остаток растворяют в 20 — 40 мл 25%-ного раствора винной кислоты и переносят в мерную колбу емкостью 50 мл, смывая чашку двумя порциямн воды по 4 мл и доводят объем раствора водой до метки. Переносят в две делнтельные воронки по 20 мл этого раствора.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
