В.М. Пешкова, М.И. Громова - Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии (1115214), страница 41
Текст из файла (страница 41)
177, необходимь "й,' 1. Едкий натр, 2 к. раствор. '~,':;-'",~!::.2. Серная кислота (о. ч.), (пл. 1,8). '"'.::-,;:::В(тефлоновые чашки помещают 10 — 15 мл :4)й~твор упаривают до объема 5 мл в боксе на , добавляют 1 — 2 капли серной кислоты и ,„%6 0,5 мл, добавляя 1 мл денонизованной в ',,41?в Рстхвором едкого натра до рн ? по универ 1 реагепты: испытуемой кислоты, плитке, покрытой асда.аее упарнвают растоды. Раствор нейтралисальной индикаторной 1„Стандартный растяор, содержащий 2 мг)мл Сц (см. стр.
175) .;5!;.Рнсгяоры с меньшим содержапкем меда (О,! н 0,01 мкг/мл) готовят ежедневно „.';:;-':::е"раабаяленкем нсходных растаороа и,!:; ': 2, Гндрохнпон, 5,4 . 10-т М яодный растаор. Гкдрохннон очнщают аоз- :, ~~",:=.'-",,'.у~гккой. Свежие растворы готоаят каждые 2 — 3 дня, 3. Пкрнднн высушивают над едкнм калн н перегоняют а кварцевом прябо:!;;".'.уе1 готовят 3 ° 10 — а М аодкый раствор. ~',~,'!:,.;; 4.
Перекись водорода (о, ч.), 1,6 М растаор. Точную концентрацню пере- ~':; в(в«сн водорода устанаялняают тнтрнметркческн каждые 5 — 7 дкей 5. Боратный буферный раствор, рН 7,8. Для прнготонлення 1 л буферного ч!::'«Раствора смешивают 800 мл 0,2 н. раствора борной кислоты я 200 мл 0,5 М ~';,~ рнеанора тетрабората натрня. Тетраборат натрия (х. ч.) к борную кислоту (х.
ч.) ",',"«йннщды перекрнсталлнзоаыаают нз воды ~!!',« ''-'Для пюсглроения градрировочнаго графика в кварцевый смеситель ".-:-';с;"тремя отростками вводят: в первый отросток 0,5 мл раствора гнд- ~'„' ргхинона, во второй — 1 мл раствора перекиси водорода, а я третий— ",;:":;:~)нследовательно 1 мл раствора пириднна, раствор соли меди и та"",но«е количество боратного буферного раствора, чтобы общий объем '.::!~чрнствора во всех смесителях составлял 10 мл. Растворы термостати.ууют 25 — 50 мин прн 25' С. В момент смешения растворов включают ;,11))екундомер и измеряют оптическую плотность раствора через 1 мин -;.;йр течение 10 мин на приборах ФЗК')14, ФЗК-54, ФЗК-57 с термоста'нгнгруемой камерой для кювет илн ФЗК-Н-52 с термостатируемым ~::корпусом (1 =- 3 сы; 7.
420 нм). По данным измерений строят график ",. В'координатах оптическая плотность — время; тангенс угла наклона '...."'прямых (1н сг) соответствует концентрации меди. Содержание меди в эталонных растворах 5 10 ' — 1 10-г мкг ~«"„",в,$0 мл раствора. бумаге, переносят в отросток кварцевого смесителя, споласкивают тефлоновую чашку буферным раствором, добавляют в другис два отростка кварцевого смесителя реагенты (см. стр. 179), чтобы общий объем во всех смесителях был равен 10 мл. Содержание меди находят по градуировочному графику. Определение молибдена Для определения молибдена большое распространение до последнего времени имели роданидный и пероксидный метод.
В настоюдес время большое внимание удеяяют методам определеннямолибдена в виде ионных ассоциатов, к которым относятся трноксифлуороп— антипириновые комплексные соединения 135). ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛИБДЕНА В БЕРИЛЛИИ И ЕГО СОЛ51Х В ВИДЕ РОДАНИДА 1, Стандартный раствор, содернсап!нй О,! мг!мл Мо; 1,500 г МоОз растворяют в 25 мл 2 н. раствора !4аОН, раствор подкнсляют соляной ннслотой н раз.
бавляют водой в мерной колбе до 1 л; ! 00 мл раствора перед нспользованнем разбавляют водой до 1 л. 2 Роданнд аммонал 10%-ный раствор. 3. Аскорбиновая кнслога, 10%-нгяй раствор. 4. Серная кнслота, 10%-вый н 2 н. растворы. 5. Тетра-н-бутнламмоннйхлорнд (ТБА), 0,001 М раствор. 5. Аммнан, раствор водный 1: 1. 7. Хлороформ. Для приголзогленая зталонных расгпаорог берут пить делительных воронок емкостью 100 мл, вводят по 5 мл воды, стандартного раствора, содержащего молибден (мьг): О,О; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 соответственно, приливают в каждую 3 мл раствора роданида аммония, 2 мл аскорбиновой кислоты, перемешивают и выдерживают растворы в течение 2 ч, после чего приливают 1 мл ТБА, 3 мл серной кислоты, !О мл хлороформа и встряхивают содержимое воронок в течение 10 мин на механическом вибраторе.
После расслаивания отделяют органическую фазу и измеряют оптическую плотность хлороформных растворов при А 465 нм относительно раствора, не содержащего молибдена (1-я воронка). Измерение производят на сг1ектрофотометрах различных марок и строят градуировочный график по экспериментальным данным, обработанным методом наименьших квадратов. Для определения молибдена в бгриллии берут две навески металла по 1,5 г (или соли бериллия, соответствующей 1,5 г металла). Навеску металла растворяют в 2 н серной кислоте при осторожном нагревании до получения прозрачного раствора, который переводят в мерный цилиндр на 150 мл и добавлязот той же кислоты до метки. Для определения берут аликвотную часть раствора (0,5 г), осторожно добавляют раствор аммиака до рН 4 (по индикаторной бумаге), условиях енес четыатистики. азует ком- К 1:1 и я не эксти антипиха рактера, кстрагнруго состава ипирин; дваритель- оследую- В делительмината нают с !00 мл ый раствор м этаиоле ительных держаший нно, примл,затем ипирина, 0 мл хломиеь Ор- 0 мл, домл.
Изме- фотометрах 'переносят в делительную воронку и проводят определение в .'-.';::;:, см, приготовление эталонных растворов. Результаты (не м ",;"'-:;:,:';.рех) определений обрабатывают методом математической ст ОПРЕДЕЛЕПИЕ МОЛИБДЕНА САЛИЦИЛФЛУОРО~ОМ Молибден с триоксифлуороном и его производными обр :-'-,',-:.;::,;, плексное соединение при соотношении компонентов Мо: 1: 2 в зависимости от кислотности раствора.
Эти соединени (."";:;:: рагируются органическими растворителями. В присутстви рина и его произнодных образуются комплексы катиониого -,'111!о,,', :которые при добавлении авионов сильных кислот хорошо э '~~~.;:;:.";,',: !отея хлороформом в виде ионных ассоциатов, предполагаемо ;~,'=;:;:!!:"':'(М00агРАнта)+ А, где Ф вЂ” тРноксифлУоРон; Ант.— ант А — аиион кислоты (НВг), Х а, 515 нм, н =- 1,3 - 10'. Для повышения селективности метода предлагается пре ,.„'~~',:: " ное выделение молибдена в виде диэтилдитиокарбамината с п "А!-::::-'!,::: ' щим определением его салицилфлуороном (361.
Реагенты 1. Серная кислота (х. ч.), пл. 1,84 и 2 н. раствор. 2. Хларофарьшый раствор диэтнлдитиакарбаминавай кислоты. Фь;,:.;:!!':ной воронке к 100 мл охлажденного до 5 — 10' С диэтилдитнокарба трня приливают 8 мл 6 н. соляной кислоты и немедленно вэбалтыва охлажденного хлороформа до растворения белой мути. Хлароформн В~~~'::! 'уагойчив не более 6 ч при 5 †!О" С и до 3 суток при 0' С. Ф-'-'. 3.
Лимонная кислота, 2%-пый раствор в 2 п. растворе Иа504 ,'(ф!"'е),'- 4, Сульфаты меди, 2%-ный раствор. 5. Комплексов Й1, 5%-ный раствор. 6. Аскорбиновая кислота, !0%-ный раствор. , -.!1 7. Бромнд калкя, 2,5 Д( раствор. 8. Салнпнлфлуоров, 0,00! М (0,034%-ный) раствор в 96%-по ф"' (0„03 н. па НС1) 9. Антнпирин, 10% -иый раствор. 1О. Хлороформ. 11. Соляная кислота (х. ч.), 6 н., 1 и. растворы. 12.
Аммиак (х. ч,), 12,5 и. раствор. 13. Перманганат калия, 1%-ный раствор. !4. 5(етиловый оранжевый, 0,01%-пый раствор. А. Определение молибдена в растворе его соли Для приготовления эталонных растворов берут пять дел .~;:.':„',;: Воронок емкостью 200 мл, вводят стандартный расгвор, со ',.2 йкхиибдеи в количестве (мкг): О,О; 0,5; 1,0; 2,5; 5,0 соответстве ~,.:;„ляпают по 4 мл 2 и. серной кислоты, разбавляют водой до 75 ".--;~" '::,вводят 3 мл бромида калия, 3 мл салицилфлуорона и 15 мл аит ;;1'-:.-":,! 2(оводят объем водой до 100 мл.
Через 5 мин экстрагируют 1 1:,;" $0форма, производя энергичное перемешивание в течение 1 ,'-,типические фазы переводят в мерные пробирки емкостью 1 'оавляют, если нужно, 2 — 3 капли хлорофорлга до объема 10 ~;::;(ьанпеоптической плотности экстрактов проводят иа спектра различных марок или фотозлектроколориметре «йЭК-60 при д 516 нм относительно раствора сравнения, которым служит хлороформный раствор 1-й пробирки, в которую не введен стандартный раствор молибдена. Градупровочный график строят по экспериментальным данным, обработанным методом наименьшпх квадратов. Для определения молибдена в иепытуечож растворе из общего объема 25 мл берут 6 или 10 мл и проводят определение см.
приготовление эталонных растворов. Содержание молибдена находят по градуировочному графику. Б. Определение молибдена н едких щелочах В щелочи обычно содержатся элементы, мешающие определению молибдена указанным методом. Поэтому рекомендуется проводить предварительное его выделение диэтилдятилкарбаминовой кислотой 136). Приготовление эталонных растворов проводят в условиях, указанных на стр. 18!. Для определения молибдена в едких и(гловах (ХаОН, КОН, 1лОН) берут две навески гю 15 — 30 г (в зависимости от содержания в них молибдена), помещают каждую в мерную колбу емкостью 0,5 л, добавляют 200 — 300 мл воды и после растворения щелочи объем раствора доводят водой до метки. Берут две аликвотные части по ! 50 мл каждая в коническую колбу емкостью 250 — ЗОО мл, нейтрализуют 6 н.
соляной кислотой до слабокислой реакции по индикаторной бумаге, добавляют 12,5 мл серной кислоты (пл. 1,84), 2 г лимонной кислоты, разбавляют водой до 200 мл и охлаждают раствор до 2 — 5' С. Переводят раствор в делительную воронку емкостью 250 — 300 мл и зкстрагируют двумя порциями (по 5 мл каждая) хлороформного раствора диэтилдитиокарбаминовой кислоты, перемешивая в течение 2 мин, 3-ю экстракцию производят 5 мл хлороформа. Объединенные хлороформные экстракты переводят в делительную воронку емкостью 150 мл и промывают их 20 мл 2%-ного раствора лимонной кислоты.
Водный слой отделяют„ к экстрактам приливают 25 мл воды, 3,0 мл 12,5 н. раствора аммиака и 3 мл раствора сульфата меди. Производят энергичноеперемешиванпе в течение 2 мин. Через 5 мин отделяют и отбрасывают хлороформный слой, а водный слой промывают хлороформом до получения бесцветного экстракта. К ярко-синему водному раствору приливают 2 капли метилового оранжевого и (около 6 мл) 2 н. серной кислоты до розовой окраски. Затем прибавляют еще 4 мл той же кислоты, разбавлякп водой до 75 мл, прибавляют 1 каплю раствора КМпО„через 2 мин приливают 1 мл раствора комплксона 1П н оставляют стоять до исчезновения розовой окраски. После этого приливают 2 мл раствора аскорбиновой кислоты (в отсутствие железа эта операция опускается), добавляют 3 мл раствора бромида калия, 3 мл раствора салицилфлуорона, 15 мл раствора антипирина и добавляют воду до 100 мл.
Через 5 мин добавляют 10 мл хлороформа, перемешивают фазы энергично в течение 1 — 2 мин, экстракт фильтруют через сухой фильтр и изме- 3Р 'уяк!т его оптическую плотность (см. стр. !81). Содержание молибдена ":,. 'ВахоДят по градуировочному графику. Результаты параллельных опре- :,, делений (не менее четырех) обрабатывают методами математической ",'.*'"',гстатистики. Определение никеля Наиболее распространенными реагентами для определения никеля тте" являются а-диоксимы. Впервые предложенные Л.
Л. Чугаевым (371 .:. для открытия и определешш никеля они не потеряли своего значения а1; до настоящего времени. а-Диоксимы, являясь бидентатными реагентами, образуют с никелем комплексные соединения по схеме %к++2НиО+~ КО (!!О)и+2НР Распространение получили две группы методов определения.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
