В.М. Пешкова, М.И. Громова - Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии (1115214), страница 40
Текст из файла (страница 40)
Ранее широко применялся метод определения меди в виде амми- :Ф!;„'.,:::, ляного комплексного соединения. Но чувствительность его мала и он :используется в настоящее время, главным образом, для определения ')':,,!:;:::-.-',:,больших количеств мели дифференциальным методом. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕДИ ДИЭТИДДИТИОКАРБАМИНАТОМ СВИНЦА Н(СН ), Диэъилдитиокарбаминат натрия Б=-С образует с медью БХа комплексное соединение, растворы которого в органических раство":,,',:-,"'.;,':: 'рнтелях окрашены в зеленовато-коричневый цвет, А 436 нм, 1;.)::::.',;:::::::е = — 1,4 10'. В качестве растворителей применяют четыреххлори- стый углерод, хлороформ нли изоамиловый спирт.
Для повышения ,"",;~~-',".:,-".":: релективности метода применяют диэтнлдитиокарбаминат свинца. Все ~".:-!-.,'-'-; элементы, образующие менее устойчивые комплексы, чем диэтилди- ~;;::~,',::.:.',,:тнокарбаминат свинца, ие ыешаот определению меди. Кроме того, :'~~!:: ': 'растворы диэтилдитнокарбамината свинца более устойчивы при хра';."()(к",:,:":"! 'ненни, чем дяэтилднтиокарбаминат натрия. Реагекты фз 1. Стапдзртпый раствор соли меди, содержащий 2 мг(мл Со. Нзвеску суль- Р',::;.;,:,"'-;:.'фата меди (х.
ч.), соответстяующую 0,5 г металла, помещают я мерную колбу ,';"",-',.- емкостью 250 мл, растворяют в воде, подккслеккой ! мл серной кислоты (пл. й',":,;:-;:".'4,'04), доводят объем раствора водой до метки. Более рязбавлеккые растворы го~.,':)."::;~:,:!:. тбгаят соответствующям ргзбзвленкем, раствор с содержзпкем 1 мхг»мл готовят ,:";„::: ' ежедневно. ~ -'~-",'"'! ',: '. 2. Раствор дкэтклдяткокарбямккзта свинца. Готояят кз дпэтялдкткокарба- „:-'~::,*.:;.;, Мнната нвтркя, предварятелько очкщепкого выделенаем эФиром кз насыщенного ! -:,.~,„:",' .еннртового раствора. Для этого 10 г дкзтклдятяокарбзмяпатз натрия растворяют ",.;; я'50 мл этилового спарте я фильтруют через сухой фильтр. Нолученкый раствор э'-';;,-'-'длняают в ЗОО мл эфира. Выделквшкеся кристаллы отсксывзют на воронке Бюх"!!;,;:: мэра, цромывкют 2 — 3 раза эфиром, яысушявкют кк яоздухе к сохраняют в тем- кой склянке, Берут О,! г очищенной соля, рзстворяют я воде, добаяляют 0,1 г ;~э.";,";ннтратя свинца (х.
ч ), 0,5 г сегяетовой соли, кейгралязуют раствором аммяа- ,-.1" Нф, дп рН 9 по якдпхкторкой бумаге к встряхквают раствор последовательно ~:;.;:~-,,'.' ' едаумя ворцкямк хлороформа по 50 мл кяящея. экстракты собирают, промывают ~,''~»,„..'.-".'-",:"',. дяуэ»к яорцяямк воды к, пропуская через сухой фяльтр, переводят в мерную кол- 'ку'емкостью 0,5 л, доводят объем йаствора до метки хлороформом .„-;~!:„".,-';~'": .:., 3. Хлороформ очящеккь»й. 4, Аммиак, раствор 1: 5 6» Соляная кислота х.
ч., 2 к. раствор. 6. Цитратяь»й буферный раствор, рН 9. 175 А. Определекие меди в растворе ее соли Для приготовления эталонных растворов берут пять делительных воронок емкостью 50 — 60 мл, вводят в каждую 20 мл воды„стандартный раствор, содержащий медь в количестве (мкг): 0,1; 0,5; 1,0; 3,0; 5,0 соответственно, устанавливают РН раствора до 3 — 5 по индикаторной бумаге,. добавляя, если необходимо, раствор аммиака нли соляной кислоты. Экстрагируют комплексное соединение меди двумя порциями по 5 мл каждая хлороформпого раствора реагеята, перемешивают в течение 3 мии каждую порцию. Объединенные экстракты переводят в мерную колбу емкостью 25 мл и доводят объем раствора хлороформом до метки.
Для измерения оптической плотности эталонных растноров при 7. 436 нм используют спектрофотометры различных марок нли фотоэлектроколориметр ФЭК-60. Строят градуировочпый график гго экспериментальным данным, обработанным методом наименьших квадратов. Раствор, содержащий все реагенты, кроме стандартного раствора -меди и прошедший через все стадии, указанные выше, обрабатывагот хлороформом, который и служит раствором сракненик. Для определенил лгеди в испгвтуемом растворе из общего объема 100 мл берут 10 — 20 мл этого раствора (в зависимости от содержания меди) и проводят определение ее в условиях см.
приготовление эталонных растворов. Содержание меди находят по градуировочному графику. Б. Определекие меди в гипофосфите натрия !1Ригогповление эспалонных растворов см. на стр. 175. Для определения меди в гипофоефите натрия берут две навески по 2,5 г; ггокгеп~агот каждую в мерную колбу емкостью 50 мл, растворяют в воде, доводят объем раствора водой до метки. Отбирают из обеих колб по две порции по 20 мл, помещают каждую в делительпучо воронку емкостью 50 — 100 мл, добавляют 20 мл воды и проводят все операци„ указанные при приготовлении эталонных растворов. Полученные данные (не меньше четырех пз параллельных опытов обрабатывают методом математической статистики.
Пркмечаикя. 1. Метод определекия меди в гипофосфите натрия пршодек для определепвя меди в фосфате катрия. 2. Метод определевия меди в гипофосфите ватрия разработак в лаборатории спектрофотсмстрии кафедры акалитияескоя химик Игу. В. Определение меди в китрате кобальта Для приготовления вта.гонньгх растворов в пять делительных воронок емкостью 60--70 мл вводят по 20 мл воды, стандартный растнор, содержащий медь в количестве (мкг): 1,0; 3,0; 5,0; 7,0; 9,0 соответственно. В остальном проводят все операции, указанные прн приготовлении эталонных растворов (см. стр. 175). Для определения меди в нитрате кобальта берут две навески по 1 г, переводят каждую в мерную колбу емкостьго 100 мл, доводят раствор ОПРЕДЕЛЕНИЕ БОЛЬШИХ КОЛИЧЕСТВ МЕДИ ДИймрЕРЕНЦИАЛЬНЫМ МЕТОДОЯ ' Определение меди производят в виде аммиачного к ",~::з ' соединения, е -- 1 ° 10', Х 610 нм. Работа может быть выпо =:„'':!'';:!,": тоэлектроколориметрах ФЭК-56, ФЭК-Н-57, ФЭК-60.
Реагенты 1. Стандартный раствор меда (см. сэр. 175) й. Аммиак, ковцеятряроеанный водный раствор. 3. Азотная кислота (а, ч.), раствор 1: 1. а;,.!!!!';,:„'- А. Овределевве меди в растворе ее соли "~ч;.",';! .', для приггяповления эталонных расгпворюв в мерные кол по 50 мл вводят по 10 мл воды в каждую, стандартный рас к:;:,~::::-",;:.';: ' жащин медь и количестве (мг): 5,0; 7,0; 9,0;11,О; 13,0; 15,0 и ';".';7 14,0; 16,0; 18,0; 20,0 соответственно, добавляют 5 мл ра :~!,:;::,':;"::-'- 'кв и доводят объем раствора водой до метки. Измерение плотности этих растворов производят на любом фотоэлектр ;:~,:"„:;,",.' 'ре при А 6!О нм, 1 =- 0,5 см в том порядке, который указан '."''-~~с!,,;:;:;:::; ',71, начиная с выбора оптимального раствора сравнения. Лля определения меди в испытуеиолл растворе из об :~;~':-':;:;-',:'% мл берут 10 — 20 мл этого раствора в зависимости от соде ;„:;,;('';.' в нем, переносят в мерную колбу емкостью 50 мл, доба .''К(вствора аммиака и доводят объем раствора водой до метк :оптическую плотность раствора и находят содержани 'стр.
65 71), омплексного лнена на фо- бы емкостью твор, содерли 10,01 12,0; створа аммиаоптической околориметна стр. 65, щего объема ржания меди вляют 5 мл н. Измеряют е меди (см. ' Б. Овределенве меди в оровзе, в томваке Две навески по 0,5 г исследуемого образца бронзы нлн томпака .,$астворяют каждую при легком нагревании в 25 мл азотной кислоты, :::Раствор упаривают до небольшого объема, переносят в мерную колбу ;,Мкостью 50 мл и разбавляют водой до метки. Затем 1 — 2 мл этого ;'й(ветвора (в зависимости от содержания меди) переносят в мерную 177 ',:"зр водой до метки.
Для определения 20 мл раствора помещают в дели+:.с тельную воровку емкостью 60 — ?О мл, устанавливают рН раствора до 3 — 5 по индикаторной бумаге, добавляя, если это необходимо, раствор аммиака илн соляной кислоты. Экстрагируют соединение меди . последовательно двумя порциями (по 5 мл каждая) хлороформного раствора реаганта, перемешивая на механическом вибраторе в течение 3 мин каждую порцио. Объеднпенныеэкстракты переводит в мерную '-'.:::, колбу емкостью 25 мл и добавляют хлороформ до метки. Измерение оптической плотности проводят при Х 436 нм.
Содержание меди находят по градуировочному графику. Данные нз (не менее четырех) па, раллельных опытов обрабатывакп методомматематнческой статистики (31]. колбу емкостью 50 мл, добавляют 5 мл раствора аммиака, разбавляют водой до метки и пцательно перемешивают 1321. Содержание меди в контрольном образце определяют по градуировочному графику или по формуле (111.32), вычислив предварительно фактор Д.
Результаты (не менее четырех) определений обрабатывают методом математической статистики. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕДИ МЕТОДОМ СПЕКТРОфОТОМЕ ТРИЧЕСКОГО ТИТРОВА1 1ИЯ Медь с комплексоном Ш образует устойчивое комплексное соединение (1я К ---- 18,3) с соотношением компонентов 1: 1, растворы которого имеют максимум поглощения при К 745 нм 130). Комплексонат 'железа в этой области не поглощает, поэтому возможно последовательное титрование железа и меди (331. Вначале титруется железо, образующее с комплексоном более прочное соединение, чем медь, при мгам изменения оптической плотности не наблюдается.
После того как будет оттитровано железо, начинает оттитровываться медь, в результате чего наблюдается постепенное возрастание оптической плотности до ее постоянного значения. На кривой титрования наблюдаются два излома, первый из которых соответствует объему комплексона П1, израсходованному на титрование железа, второй--- на титрование меди. Реагенты 1. Стандартный раствор соли меди, содержащий 2 игал Сп. 2. Комплексон П!, 1 М раствор.
Раствор готонят из препарата (х. ч.) по точной иааеске. Концентрацию его пронеряют методом спектрофотометраческого титронания по соли меди иааестион концентрации. 3. Ацетатный буферный растаор, рН 3. К 900 мл 0,2 н. растаоре уксут ной кислоты добавляют 100 мл 0,2 к.
раствора ацетата натрия. Для определения меди а испытуемом расглаоре в отсутсгвие. железа в мерную колбу емкостью 50 мл помещают раствор, содержащий от 10 до 20 мг меди, и доводят объем ацетатным буферным раствором до метки. После перемешивания отбирают пипеткой 20 мл этого раствора и переносят в кювету г,ця титрования. Раствор комплексона П1 прибавляют нз микробюретки порциями по 0,1 мл, перемешивают и измеряют оптическую плотность при А 745 нм после прибавления каждой порции реагента. По полученным данным строят кривую титрования. Конечную точку титрования находят графическим путем или рассчитывают алгебраическим методом (см.
стр. 57). ОПРЕДЕЛЕНИЕ МИКРОКОЛИЧЕСТВ МЕДИ КИНЕТИЧЕСКИМ МЕТОДОМ Для определения микроколичеств меди применяют катализируемуго медью реакцию окисления гидрохинона перекисью водород~. Реакцию проводят в присутствии пиридина в боратном буферном растворе при р 7,8.
Содержание меди рассчитывают по способу таигенсов дифференциального варианта кинетических методов анализа (341 !78 Реагенты А. Определенке меда н растворе ее соля я определения меди ! мл испы ':;":;.:;~1)в,25 мл помещают в один из отро ыз'.-.-~(7Стна добавляют реагенты. Посл "::!фМКснруют изменение оптической пл ;~зг'квординатах оптическая плотност ;-'(ганга наклона полученной прямой ".;-;~3)дзгт содержание меди. туемого раствора из общего объестков смесителя, в другие два оте термостатирования и смешения отнести во времени, строят график ь — время и определяют тангенс По градуировочному графику на- Еь Определение меди н азотной н соляной кислотах -'«1(~:" Кроме указанных на стр.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
