В.М. Пешкова, М.И. Громова - Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии (1115214), страница 45
Текст из файла (страница 45)
2. Соляная кислота (х. ч.), 5 и. раствор. 3. Едкий натр (х. ч.), 2 н. раствор. 4. Диоксин 1,2-циклогексадион (ииоксим), верекрнсталлиаованны иоды, 0,05 М водный раствор. 5. Этилацетат, перегнанный. О. Аммиак, (х. ч.), водный, хонцеитрированньпь 7. Толуол. 1р» "~''7 рая. а1а й(гак и на !95 колбу двумя порциями воды по 4 мл и доводят объем раствора водой ~,',.' .
до метки, Берут две порции по 1О мл, переносят каждую в делительную ''.;:;- ' воронку, нейтрализуют 6 н. раствором ИаОН до рН 3 — 4 по индикатор'!-,. ной бумаге, добавляют 1О мл ацетатного буферного раствора и оставляют стоять 30 мин. В дальнейпгем проводят определение никели в условиях см. приготовление эталонных растворов (стр. 192). Содержание никеля находят по градуировочному графику. Результаты параллельных определений (ие менее четырех) обрабатывают методом .',"о- математической статистики 147!. Для ггриготовления эталонных растворов в делительные воронки емкостью по 100 мл вводят в каждую 20 мл воды, стандартный раствор, содержащий никель в количестве (мкг): 0,0; 1,0; 2,5; 5,0; 7,0; 10,0; доводят рН раствора до 8 — !О по универсальной индикаторной бумаге добавлением раствора едкого патра, вносят 1 мл раствора ниоксима и оставляют стоять на 15 мин. Затем добавляют 5 мл хлороформа и встряхивакп содержимое воронок в течение 10 мин на механическом вибраторе.
Хлороформггый слой отделяют и фотометрируют при г. 263 нм па спектрофотометрах различных марок. Для получения раствора сравнения используют хлороформ (первая воронка). Градуировочный график строят по экспериментальным данным, обработанным методом наимепыпих квадратов. Для оггрсделсггия николя в пипграпге кобальта берут две навески соли по 2,5 г, переносят нх в мерные колбы емкостью 50 мл и добавляют 40 мл соляной кислоты, растворяют соль и доводят объем раствора до метки той же кислотой.
Две порции по 20 мл переносят каждую в делительную воронку емкостью 100 мл, прибавляют 10 мл раствора роданида аммония и зкстрагируют роданид кобальта 50 мл зтилацетата в течение 5 мин на механическом вибраторе. Значение рН водной фазы пе должно быть )2 по универсальной индикаторной бумаге, в противном случае добавляют по каплям соляную кислоту. После отделения экстракта добавляют к водному раствору 25 мл этилацегата и вновь проводят экстракцию.
Эгу операцию повторяют трижды, добавляя по 2 мл раствора роданида аммония перед каждой экстракцией, следи, чтобы значение рН водной фазы не превышало 2. После экстракцин к водному раствору добавляют раствор щелочи до рН 8 — 10 по универсальной индикаторной бумаге, затем добавляют 5 мл раствора нноксима.
Через 10 мин добавляют !О мл толуола и встряхивают содержимое воронки на механическом вибраторе в течение 5 мин. Водный слой отбрасывают„органическую фазу промываюг трижды 5 мл раствора аммиака и последовательно двумя порциями воды по 5 мл каждая. После этого к органическому слою добавляют 5 мл соляной кислоты и встряхивагот содержимое воронки на механическом вибраторе в течение 10 мин. Водный слой сливают в другую делительную воронку, а оставшуюся органическую фазу промывают дважды 5 мл воды. Промывание воды объединяют с водной фазой и добавляют раствор щелочи до рН 8 — 1О, вносит 1 мл раствора ниокснма и образовавшееся сош1нненгге никеля экстрагируют хлороформом в условиях (см. приготовление эталонных растворов).
Для определения содержания никеля берут данные (не менее четырех) из параллельных опьггов и обрабатывают их методом математической статистики. И. Определение никеля кинетическим методом Для определения микроколичеств никеля используют каталиэируемую им реакцию окисления дифенилкарбазоиа перекисью водорода в боратном буферном растворе при рН 8,9 [49).
Содержание никеля определяют по способу тангенсов дифференциального варианта кинетического метода. реагеиты 1. Стандартный раствор соли никеля с содержанием ! мкг,'мл !ч!. Готовят разбавлением исходного раствора (см. стр. !84). 2 Днфенилкарбааоа (ч. д. а.), 4 !О 4 М спиртоной раствор. Препарат перекрнсталлизовывают нз зтанола до получения раствора с постоянным значением оптической плотности. 3. Перекись водорода (о. ч.), 0,9 М раствор. Точную концентрацию перекиси водорода устанавливают титриметрически каждые 5 — 7 дней. 4, йоратный буферный раствор, р1! 8,84.
Для приготовления ! л буферного раствора смешивают 300 мл 0,2 М раствора борной кислоты и 700 мл 0,05 М раствора тетрабората натрия. Тетраборат натрия (х. ч.) и барную кислоту (х. ч.) дважды перекрнсталлизовывают из воды. Нес растноры готовят на деноннзованной воле. Для пюсглроения градуирювочного графика в кварцевый смеситель с тремя отростками вводят: в первый отросток 1 мл перекиси водорода, во второй — 1 мл дифеннлкарбазона и стандартный раствор никеля в объеме не более 1 мл с содержанием (мкг) от 0,01 до 0,1, в третий такое количество буферного раствора, чтобы общий объем раствора во всех смеснтечях был равен 1О мл. Растворы термостатнруют при 25 ~ 0,1" С в течение 20 — 30 мин в', В момент смешения растворов включают секундомер и измеряют оптическую плотность растворов через 1 мин в течение 10 мин на приборах ФЭК-М, ФЭК-54, ФЭК-57 с термостатируемой камерой для кювет или ФЭК-Н-52 с термостатируемым корпусом д 420 нм.
По результатам измерений строят график в координатах оптическая плотность — время (см. стр. 82). Тангенсы углов наклона полученных прямых (1д а) пропорциональны концентрации никеля в интервале 0,1 — 1 мкг в 10 мл. По градуировочному графику в коордияатах тангенс утла накона прямой — концентрация никеля находят его содержание. Для определения никеля в растворе его соли 1 мл испытуемого раст- вора помещают в один нз отростков смесителя. В два другие отростка — добавляют реагенты, указанные для построения градуированного графика, и после термостатирования и смешения растворов измеряют оптическую плотность раствора во времени и строят график оптическая плотность — время. Находят тангенс угла наклона полученной прямой.
По градуировочному графику определяют концентрацию никели, соответствующую полученному значению 1д сс !49!. Определение рения ;:4,',,"), Для определения ренин известен ряд спектрофотометрнческих методов, в которых используют образование комплексных соединений у.'.'. с сх-диоксимами, преимущественно с а-фурнлдиоксимом (50! мочевиной и ее производными и роданидами.
Заслуживают внимания методы определения рення в виде ионных ассоцнатов перренат — основные красители 1 5П. 195 ОПРЕДЕЛЕНИЕ РЕ)(ИЯ а-ФУРИЛДИО!(СИМОМ Метод определения рения гх-фурилдиоксимом отличается большой чувствительностью и избирательностью. Молибден, вольфрам и ванадий„обычно сопутствующие рени!о в природных соединениях и сплавах, в соответствующих условиях не мешают определению малых количеств рения сс-фурилдиоксиыоы. Соединение рения с а-фурилдиоксимом, полученное в присутствии хлорида олова (П) и ацетона (24— 26 об.
%), при кислотностн 0,6 — 1,0 н. НС1 поглощает при Х „, 530 нм; е::= 4,3 10'. Раствор реагента в ацетоне поглощает в Уср-области спектра (220 — 330 нм) и не мешает измерению оптической плотности комплексного соединения рения. Оксикислоты образуют комплексные соединения с рением, имеющим степень окисления ниже семи. При изучении влияния оксикислот на реакцию образования комплексного соединения рения с сс-фурилдиоксимом было установлено 152), (53), что максимальная окраска в их присутствии развивается в течение 15 мин; без добавления оксикислот необходимо 45 мин. Видимо, оксикислоты (щавелевая или винная), фиксируя определенную степень окисления ренин (1Ч), ускоряют образование соединения рения с а-фурилдноксимом.
При определении рения в присутствии болыних количеств молибдена с добавлением винной кислоты рекомендуется использовать вариант дифференциального метода (стр. 7!), при котором большие количества молибдена не мешают определению рения. реагенты !. Стандартный раствор соли рення; 0,)55 г. перрената калия КдеОе (х. ч.) растворяют в воде в мерной колбе емкостью 250 мл — раствор А; ! мл раствора А содержит 0,1 мг!мл Ке; )О мл раствора А разбавляют водой до !00 ил — раствор Б: ! мл раствора Б содержптО О! мг ке; годен к употреблеиио в течение 1 — 2 даей.
2. а-Фурнлдноксньь 0,0(5 М раствор в ацетоне. 3. Солпная кислота, 5 н. раствор. 4. Изоамилоаый спирт. 5. Ацетон, свежеперегнанный. 6. Хлороформ, свежеперегнанпый. 7. Хлорнд олова (И), !0%-ный раствор н 5 н. соляной кислоте, В. Виннан кислота, 20%-ный водный раствор. 9. Хлорид барин, !0%-ный водный раствор. А. Определение ренин в растворе его соли Для приготовления этилонносс расглворсв берут четыре дел нтельных воронки емкостью 50 — 60 мл, вводят в каждую 5 мл воды, стандартный раствор рения в количестве (мг): 0,005; 0,01; 0,02; 0,03 соответственно, добавляют 3 мл соляной кислоты, 10 мл винной кислоты, 6,5 мл раствора а-фурилдиоксиыа в ацетоне, 2,5 мл хлорида олова (П), разбавляют раствор водой до объема 25 мл н через 45 мин зкстрагируют комплексное соединение рения двумя порциями хлороформа (по 6 мл), встряхивая в течение 1 мин каждую порцию раствора.
После разделения слоев слой хлороформа переносят в мерную колбу ":,;;;:-'-. емкостью 25 мл, в которую предварительно добавлено 10 мл изоамнло- у:"::,-;; ваго спирта, доводят объем раствора до метки изоамиловым спиртом 5!";.,':".' 'и фотометрируют при Х 580 нм; раствором сравнения является смесь $"::;: — ,'... 'иаоамилового спирта и хлороформа (1: 1). Измерение оптической ;",;",' -:плотнос2и растворов производят на фотоэлектроколориметрах ФЭК-56, '!.:::::,::",,ФЭК-57„ФЭК-60 или спектрофотометрах любой марки.
По данным из- "-".--'';мерения оптической плотности А строят градуировочный график. тт:"'.,'т) . ДЛЛ ОарЕдЕЛЕНия рЕНия В иСПОЕПуЕЛЮМ раетеарс ИЗ ОбсцЕГО ОбъЕМа тс 25 мл берут 5 мл этого раствора, помещают в целительную воронку и :".',: 'проводят все операции, указанные при приготовлении эталонных раст- у 1юров; содержание рения находят по градуировочному графику.
ф~,":.:::г:, Б. Определение рения в присутствии молибдена Рений в природных соединениях обычно сопутствует молибдену. ,.~!;:,''!,-"" 0писанный метод может быть применен для определения рения в присутствии молибдена. Молибден в малых концентрациях не меша- гс етопрсдслснню рення. Для соотношений тсе: Мо, равных 1: 1, 1: 5, ~~-,';::!с 1: 1О: 1: 15, рений определяется количествено в интервале концентраций 6 — 30 мкг.
!'.::::,': Приеатовление згпалюнных растворов см. на стр. 196. В эталонные растворы вводят рений в количествах (мг): 1-й ряд О,С05 0,0075 0,01 0,015 к.,' 2-й ряд 0,015 0,02 0.025 О,СЗ .':,: Измерение оптической плотности эталонных растворов проводят в ус- 1:„-.',:-'.:!,ддовиях см. стр. 196. Для определения рения в присутствии молибдена из общего объема 'вх'::;:: 25 мл берут 5 — 7 мл водного раствора, содержащего рений (Ч!!) и г;:;,",::: "ъюлибден (Ъ'!) и помещенного в делительную воронку, добавляют 3 мл , '". Саляной кислоты, !О мл винной кислоты, 6,5 мл раствора а-фурилди- " .",, оксима в ацетоне, 2,5 мл раствора хлорида олова, разбавляют раствор '-:"' до объема 25 мл водой, зкстрагируют комплексное соединение рения ",.;: двумя порциями хлороформа (по 6 мл), добавляют изоамиловый спирт '-'-" и фцтометр ируип в условиях, указанных на стр.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
