М.И. Булатов, И.П. Калинкин - Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа (1115208), страница 35
Текст из файла (страница 35)
Для получения однородной окраски пятен хроматографпческ5ю бумагу погружают в раствор реактива в растворителе, не См обладагощем хроматографическгим эффектом, Построив калибровочный график Рве. 72. КалибРовочный «коэффициент отраакения — когтцеятрацияа график для определения концентрации лактана С[ по цвети[ам зонам с известным содер- ко величине коэффициента жанием лантапа (рис.
72), определи[от не- отражении и„,. известное количество лантана на исследуемой хроматограыме. В ы п о л н е н и е р а б о т ы, На полоску хроматографической бумаги наносят микропипеткой 0,05 мл раствора нитрата лантана, имеющего рН = 5, н высушивают на воздухе, Затем бумагу погруокают на 5 сек в 0,00[ М водно-спиртовый раствор реактива метнлового 11 ааааа !525.
161 тнмолового синего, высушивают на воздухе в течение 30 лсин и снимают спектр отражения. Для построения калибровочного графика на полоски хроматографнческой бумаги наносят микропипеткой по 0,05 мл растворов нитрата лантана, содержащих 60, 90, 120, 150 и 180 мкг лантана и имеющих рН = 5. Бумагу высушивают на воздухе н затем каждую полоску в отдельности ууогруясасот на 5 сек в 0,001 М водно-спиртовый раствор метилового тимолового синего. После высушнзания на воздухе втечение 30 мин определясот коэффициенты отражения окрашенных зон при )о = 600 нм п строят калибровочный график вкоэффициентотражения — концентрация лантана», Эталоном сравнения служит хроматографическая бумага, погрууссенная на 5 сек в раствор метилового тнмолового синего той же концентрации н высушенная в течение 30 мин на воздухе.
Определив коэффициент отраясения исследуемой хроматограммы при 600 нм, при помощи калибровочного графика находят неизвестное содержание лантана в исследуемой пробе. Реактивы Мвтиловып тимоловий синий, 0,001 М водно-спиртовый раствор (1: 1Л Вуфвриый раствор уротроииыа (РП .== 5). Стаядартиьсй раствор нитрата лантана, содержащий 0,5 мв ),а з 1 мв. Некоторые специальные приемы фотометрического анализа Определение мпкропримесей в анализируемых образцах и в холостой пробе (206).
Определяемый минимум и точность фотометрического определения тесно связаны спогрешностямианалнтического метода, которые, как правило, возрастают с увеличением содержания определяемых микропримесей в применяемых реагентах. Проблема учета содержания примесей в реагентах н снижение величины холостой пробы является одной из важнейших при определении следов элементов, Как показал А.
Б, Бланк (206), присутствие определяемой примеси в реагентах не вносит каких-либо систематических погрешностей только при строгом соблюдении основного закона светопоглощения, Поэтому прямые измерения оптической плотности анализируемых растворов относительно раствора холостой пробы допустимы только при строгой прямолинейности* калибровочных графиков У» = 1 (С), проходящих через начало координат. Если калибровочный график 1) = Г (С) оказывается не прямолинейным (что бывает в болыпинстве случаев при поглощении поли- хроматического света), то измерения оптической плотности раствора относительно холостой пробы приводят к большим систематическим ошибкам, и только в том случае, когда реагенты практически не содержат определяемой микропримеси, способ прямых отсчетов дает удовлетворительные результаты, * Прямолинейность калзбровочного графвда проверяется ыатематичосив по уравнению прямой линии методом заиыеньшвх квадратов (сы.
стр. 261). 162 Прп наличии определяемой мнкропримеси в реагентах для получения правильных результатов измерения оптической плотности исследуемого н холостого растворов нужно производить последовательно относительно чистого растворителя нли раствора реактива строго постоянной концентрации. Определяемое количество микропрнмесп находят по разности его общего содержания и содержания в холостой пробе. Измерив оптические плотности анализируемого раствора и холостой пробы (1)„и 2)о), по калибровочному графику (рнс, 73) находят соответствующие им количества определяемой микропруиыесп дм, н о„а по их разности искомое содержание микропрнмеси: Лв / за ку х Рве.
74. Графическое определенно оптяческой плотноств анализируемого раствора (Рзв) я прзоутстваа смозообразных веществ влв зефнльтрующейся мути. Л, — длина волны максимального поглощения анализируемым раствором; Л, — дяяяз волны мочала аоаосы моглощояяя; Л, — длина волны яоядя полосы яовлоыояяя; Л, — ддтсз волны зяо я»ловы ооолощояяя. Ряс. ?3. Калибровочный график ддя раздельного определения содержания ыикропрпыосн в анализируемом растворе (Ет) а в холостой пробе (до). д,. = —.
дв,, — д, (где д,„— общее содерясание определяемой микро- пРимеси в анализиРУемом РаствоРе; с7о — содеРжание той же микРопрпмесп в холостой пробе). Прп последовательных отсчетах относительная погрешность определения сохраняется одинаковой вплоть до 1,5-кратного содержания примеси в реагентах по сравнению с определяемой величиной, Анализ в присутствии смолообразиых веществ или иефильтрующейся мути [207). Присутствие в анализируемых растворах смолообразпых веществ илн топкодисперсной нефнльтрующейся мути вызывает существенные затруднения при фотометрическнх определеяпях. вследствие того, что избирательное поглощение света определяемып веществом маскируется неизбирательным поглощением этих примесей, Однако, если сзетопоглощение смолообразных веществ нлп мутя в аналитических точках остается постоянным н его удается намерить, то этп примеси мояспо рассматривать как компоненты анализируемой смеси п соответствующим образом учитывать нх сзетопоглощенпе Для учета светопоглощення пользуются различными приемами 063 РР» .' СВ = РР» .
СР» откуда РРО . СРО Лз — 51 СВ= ' = (Р, Р») РР» ЛΠ— ЛО Следовательно: РО = РО+(Р2 — Р»'1 ЛО Л1 Л» Л2 (53) Р =-Р,-Р,-(Р,-РО) л — л Лз Л2 (54) " Этот прием иногда называют методом «гетерохроматвческой интер- ПОЛЛЦВИ». (64 М е т о д б а з и с н ы х л и н и й *.
Сущность метода базисных линий состоит в учете влияния неизбирательного поглощения путем проведения линии нулевой оптической плотности илн нулевого по- глощения. В качестве таком линии принимают прямую, соединя- ющую точки видимого начала и конца полосы поглощения на спек- тральной кривой анализируемого вещества (рис, 74, прямая Р Р ). П ин. р змерении оптическои плотности при Л, за величину оптической 2 4 плотности раствора определяемого вещества Р,„принимают вели- чину отрезка АР„отсекаемого базисной линией на зертик .
и .4Р, ' " " р ал Благодаря своей простоте метод получил широкое распростра- нение, Однако он имеет и недостатки, Использование метода базисных линий требует проведения изме- рений во многих точках или записи кривой всего максимума по- глощения, а при наложении спектров поглощения двух анализиру- емых компонентов метод практически не применим. При нечетко выраженном максимуме метод базисных линий недостаточно чув- ствителен, дает малый наклон калибровочных графинов Р = ) (С), а при поло»кении аналитической точки вне максимума поглощения метод вообще не применим, Ме е т о д «г е те рох р о и а т и ч е с к о й э к с т р а п оля- ц и и» !208).
В этом методе оптическая плотность РО, обусловлен- ная смолообразными веществами (отрезок ВЛ, на рис. 74), опреде- ляется в аналитической точке путем линейной экстраполяции по зна ениям оптических плотностей Р» и Р„измеренным при длинах волн Л, и Л, вне полосы поглощения, Величина оптической плотности раствора Р определяемого «Л вещества (отрезок ВР1) связана с измеренной величиной оптической плотности .Р, следующим соотношением: Р = — Р— Р, ан ' 1 О. Из подобия треугольников РР,Р, и СВР, вытекает, что Если наклон прямой липин Р,РО мал (Р, = Р,), то пренебрегая разницей в поглощении примесей прн Л, и Л„величину оптической плотности Р„находят как разность между Ь1 и Р, (Р„... Р,— Р 2). Метод «гетерохроматической экстраполяции» позволяет изменять длину волны аналитической точки и даже проводить анализ в аналитической точке, лея«ащей вне максимума поглощения. При измерении оптическои плотности при длине волны максимального поглощения наклон калибровочного графика Р— 7' (С) получается максимальным, Измерения оптической плотности производятся только в трех определенных точках (при Л„Л, и Л,), Недостатком метода является обязательное отсутствие поглощения индивидуальных (исходных) веществ на используемом участке спектра.
Спектрофотометрическое (фотометрическое) титрование 1209 †264 Спектрофотометрическое (фотометрическое) титрование — группа методов объемного анализа, в которых конечная точка титрования определяется по изменению оптической плотности раствора. Эти методы имеют следующие достоинства: 1. Спектрофотометрическое титрование позволяет быстро, просто и с большой точностью проводить анализ, Если объем рабочего раствора (титранта) измерен с достаточной степенью точности, то ошибка анализа может составлять <0,1 отн. ',4. 2.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
