А.П. Виноградов - Аналитическая химия Фосфора (1113392), страница 45
Текст из файла (страница 45)
н.к.э.) при рН 10 — 11,5. Высота волны пропорциональна концентрации Ч/,Ч). В присутствии комплексона ??? У"+ образует обратимую диффузионную волну с Е, от — 1,28 до — 1,29 в при рН 5 — 9, соответствующую восстановлению до Чзт. В этих же условиях Ч(?У) и Ч(У) образу>от по две волны: вторая волна соответствует восстановлению Ч(???) до Ч(??). Оптимальные условия определения Ч(Ч): концентрация Ч(У) <' 10 зМ, 5 мл концентрированной Н,РО„в 50 мл конечного раствора, 0,06 М по комплексону (рН 7), содержащего 0,004е4 полиакриламида для подавления максимума.
Определение Сп, ЯЬ, РЬ и Ач. При восстановлении на ртутном капельном электроде Сп, 8Ь и РЬ образуют четкие волны при лгобой концентрации Н,РО» [869[. [На фоне 1,5 М Н,РО, Е,/, имеет значения (отн. Е?Е-анода): для Сп 0,35 в, для 8Ь 0,57 в и для Ав 0,73 в.! Ав при низкой концентрации НзРО» образует две нечеткие волны. При увеличении концентрации Н,РО» волны разделяются. Для аналитических целей пригодна первая волна .восстановления Аэ на фоне 6М Н,РО, с Е „= — 0,67 в. Определению указанных элементов не мешают 80»~, ХО, и С10».
В присутствии С? потенциал смещается в область более положительных потенциалов и изменяется высота водны. Возможно одновременное определение Сп — РЬ, ЯЬ вЂ” РЬ, Сп — Ав, 8Ь вЂ” Аз. Высота волны пропорциональна концентрации указанных ионов до 10 мг/100 мл раствора. Определение Се. На фоне конц. Н,РО» церий образует на вращающемся РЬ-электроде четкую волну с Е,, = 0,45 в (отн. Ндэлектрода). Предложен метод прямого определения церия в двух вариантах [900!.
По первому варианту электрод выдерживают без яапрян[шцыг 2 мия. в анализируемом растворе, затем напряжение ыедаеяно.юеышаюг до 1,2 в Потеяцяал Е окислеяяя Се(?Н) равен 0,45 в (отя. Нй ~ Н680з). Аналогичным образом записывают полярограииу коягрояьяого опыта, используя кояц. Н»РО». По второму варианту злекгргымйыгержязаюг без язпряжзяия 15 мин., затеи подяимают напряжение до 0,9» и осгазчяюг при эхом пзпря>келии яа 10 — 12 час. Предельный ток Се иамеряют при 0,9 в.
Электрод пригоден для работы в течение 3 дней. Определению Се пе мешают: АР", Сгз~, Рез+, Т)(14>), ТЬ»~, ЫЬ(4>), ООз+, 1 аз', )>)йз", Яшз', ТЬ»~, Епзг и НО . Иска>кает волну С( в его присутствии Се ие может быть определея по второму методу. При вольтамперометрическом титровании Се в конц. Н,РО» (с использованием вращающегося Р(-электрода) происходит смещение потенциала Се»+/Се'+ в более отрицательную область потенциалов [901!. Определению не мешают указанные выше, а также 173 щелочные и щелочноземельные элементы. Мешают С1, Мпа+, Ре'+, которые окисляются в процессе титрования. Определение Вй [1176]. Прибавляя КаР к навеске Н,РО», переводят кремний в 81Рц . Раствор пропускают через колонку с анионитом в С1 -форме.
При элюировании смесью Ха»80» — НР происходит разделение РОз и Я[Р» . Элюат, содержаший Н,Б1Р„ обрабатывают НэВОэ и молибдатом аммония (при 50' С); определение кремния заканчивают фотометрированием кремнемолибденозой гетерополикислоты при 830 нм. По атой методике моюкно определять 81 при соотношении 810з; РОз = 1: 200 000 (вместо 1: 100 по другим иаввстным методам). Определение Я.
Сульфат-ионы в Н,РО» определяют нсфелометрически [248!. К отфильтрованной Н»РО» прибавляют НС1, разбавляют водой, вводят ВаС!ю (растертый и просеянный через сито 0,175 .чм) 0,5»4-кый раствор карбоксиметилцеллюлозы, переыешивают и постепенно вводят получеввую смесь а цилиндр кефелометра. наблюдая череа слой жидкости волосок лампы. расположеквый под цилиндром. Когда волосок ке просматривается.
иаыеряют высоту столба жидкости а пилиядре. Содержание ЯО~ ~определяют по калибровочному графику. Продолжительность определеяия составляет 10 иик., относительная ошибка менее 10%. Метод позволяет определять от 1 ° 10 ю до 4 10 ююбю сульфат-ионов. Разработан экспрессный метод определения серы в экстракционной НзРО» [32!. Метод основан на прямом титровании 80» в присутствии РО', солью бария при рН 1,7 — 2 в среде 40 — 50!оного спирта в присутствии индикатора нитхромазо-[2,7-бис- (4-нитро-2-сульфо-бензол-1-ава)-1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислота]. Малярный коэффициент погашения составляет 49 500 для рН 2 при Л = 640 нм.
Мешают Вг и Хг, которые такнсв дают цветные реакции с нитхромаао в приведенном интервале рН. Назеску 2 — 4 ю отфильтрованной экстракциаквой НзРО» разбавляют водой цо 250 мл з мерной колбе. Алш»ватную часть раствора 5 — 10 мл вводят е колбу емкостью 100 мл и раабавляют водой до 20 мл, По укиэерсальвой ивдикаторкой бумаге определяют рН. Если рН меньше 1,7, то уменьшают аликэотпую порцию раствора, если рН больше 2, приливают 0,1 АС НС1. Добавляют 1 — 2 капли 0,2',4-кого раствора витхроыазо, резвый объем спирта или аистова и титруют 0,02 7У раствором ВаС] до перехода окраски из фиолетовой з голубую.
Продолжительность одвого определения, включая отбор пробы, составляет 10 — 15 мив. Федоровым и Кричевской [460] разработан колориметрический метод определения общей, сульфидной и сульфатной серы в Н,РО». В первом случае сульфатвую серу, содержащуюся з Н»РО», аосстаказлиеают металлическим Сг в атмосфере азота, ве содержащего кислорода, до сульфидвой. Выделяющийся Н»Я улавливают КаОН, раствор аатем палс кислясот НС1, прибавляют сервокислый дииетилпарафевилевдиамкв и РеС1 . При этом Н»8 образует ярко окрашеявое соединение — ыетилекоеую синь, которую колоримегрируют. Для определения сульфидвой серы Н»РО» в количестве, заятом для определевия общей серы, нагревают до 600 — 650' С з атмосфере ааота, ке содержащего кислорода.
При этом сульфидвая сера выделяется а аиде Н»8, который улавливают раствором»»аОН и поступают, как ошссаво выше. Содержание сульфатвой серы определяют как раавость между общим содержанием серы и содержанием сульфидиой серы. Определяевсые количества 1 10 ' — 1 ° 10 ююсю з пересчете ва ЯО»з . Определение С! [246]. Наэеску Н»РО» растворяют е мерной колбе з воде, подкислякт НКО», добавляют раствор А6КО, и через 10 мик.
сранкивают опалесцевцию раствора с опалесцекцией эталоввых растворов. Этот метод вошел з ГОСТ 6552 — 56 ва кислоту ортофосфорвую реактивную. Метод позволяет определять от 2 10» до 1 10 "ю хлоридов. Определение Р . Обзор методов определения малых количеств фтора приведен в [1162!. Р из навески фосфорной кислоты выделяют днстилляцивй с водяным паром при 135 ~ 2' С в присутствии 810з и НС10,. В дистилляте определяют Р титрованием 0,005 Лг раствором ТЬ(ХОз)» в хлорацетатной буферной среде при рН 3 с использованием ализарина 8 в качестве индикатора.
Разработан метод определения Р в НзРО» и фосфатах щелочных и щелочноэемельных металлов путем дистилляции НР и последующего фотометрического определения с испольаованием цирконийализаринового лака [8811. Определение счО,. Метод основан на обесцвечивании нитратами раствора индиго в сернокислой среде. Метод» позволяет определять от 2,5 10 ' до 3 10 'юе нитратов [246]. ПРИМЕСИ В ПИРОФОСФОРНОИ КИСЛОТЕ Определение %, ХЬ, 'Х! и Ре. Анализ проводят полярографическим методом [201]. Процесс восстановления вольфрама зависит от концентрации Н»Р»0,. На фоне концентрированной Н»Р,О, %(У1) образует две четкие волны с Еь = — 0,133 и — 0,41 в (отн. н.к.а.); при разбавлении водой первая волна уменыпавтся и при дальнейшем прибавлении воды полностью исчезает; высота второй волны при атом возрастает.
При последующем разбавлении водой на волне появляется максимум, который исчезает при дальнейшем уменьшении концентрации Н»Р,О,. При соотношении Н»Р,Ою .' Н,О =.. = 1: 1 вторая волна четко выражена и имеет Еь = — 0,78 в. Для аналитических целей наиболее пригодна волнай%(У1) на фоне 18 Л' Н»РзО, (Еу, = — 0,5 в), соответствующая! обратимому восстановлению %(У1) -ю.%(У). В определенных пределах высота волны % пропорциональна его концентрации.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
