А.П. Виноградов - Аналитическая химия Фосфора (1113392), страница 41
Текст из файла (страница 41)
Абсолпотная оши ка о б а определения фосфора анализа веществ, содержащих С -+ 0,3%. Метод пригоден для ап только С, Н, О и Р. ения фосфо а. В работе [И40] п нведен обзор методов определе и ф ф р . пр о оп е еления фосфора Подробно описан цериметрическии метод опред после сожжения вещества в колбе, наполненной О„и фотометрический метод определения фосфора в виде фосфорпованадиевомолнбденового комплекса. Описан реагент для разложения веществ при определении мнкрограммовых количеств фосфора в органических соединениях [1064]. Реагент представляет собой смесь Н7 (перегнанной в присутствии 7»), Са (ОН)» и фенола, разбавленных до 1 л раствором СН,СООН.
После разложения анализируемого образца фосфор определяют в виде синего фосфорномолибденового комплекса; восстановитель — 5]»Н«Н»804. Описано также определение фосфора в органических веществах с разложением образца в смеси НС]0« и Н»804 с фотометрическим окончанием анализа; фосфор определяют в виде фосфорнованадиевомолибденового комплекса.
Разработан метод определения фосфора в трудноокисляемых полимерных Ы вЂ” Р— А1-органических соединениях [222]. Анализируемый образец окисляют К,8»0» в среде конц. Н,804 при нагревании. Фосфор определяют фотометрически в виде синего фосфорномолибденового комплекса. Описано разложение навески органического вещества для определения в нем фосфора перекисью натрия или сжатым кислородом в бомбе 1582]. Разложение образца НС104 с последующим фотометрическим определением фосфора в виде синего фосфорномолибденового комплекса описано в работе [707]; восстановитель — $-амине-2- нафтол-4-сульфокислота.
Описан метод определения фосфора в элементоорганических соединениях 13541. Анализируемое вещество минерализуют сплавлением с Ха»О» в калориметрической бомбе в атмосфере О». Фосфор определяют потенциометрически с использованием в качестве титранта раствора смесите а (ХО»)».6Н»0 и 5]Н«С].
Абсолютная ошибка определения ~ (0,2 — 0,3)%. Было проведено сравнительное изучение нескольких методов минерализации органических соединений [597]. Установлено, что лучшим из них является разложение в открытой трубке смесью НС]О, и Н»80«. Фторсодержащие вещества рекомендуется минерализовать кислотным разложением в запаянной трубке или методом «горячей колбы» Кирстена. Шемякин и Зеленина [437] определяют фосфор в органических веществах ко»шлексонометрическим методом; навеску вещества разлагают сплавлением с К,СО, или г]а»СО» при 600 — 700' С. Следовые количества фосфора в гетерогенном ракетном топливе предложено определять методом активации быстрыми нейтронами [1036].
Примерный состав топлива: 60% ХН«С[04, 20% А) и 20% связующего вещества, содержащего фосфор. По первому варианту метода связующее вещество зкстрагируют пентаном, центрифугируют и вьшаривают. Остаток и эталон (тризтилфосфат) облучают в нейтронном генераторе и измеряют активность "А], образовавшегося по ядерной реакции»'Р (п, а)»«А], на у-спектрометре.
Этот вариант метода применим для анализа невулканиаованного топлива. По второму варианту метода аналиа проводят без химического разложения пробы и после измерения активности "А1 в облученной пробе вводят поправку на мешающее действие ядерной реакции "А1 (п, у]>в А1. Относительная ошибка при определении фосфора по первому и второму вариантам составляет 5 и 15% соответственно. Спектрофотометрнческий метод определения фосфора в органических веществах состоит в сох<женин вещества в колбе с О, и последующем определении фосфора в виде синего фосфорномолибденового комплекса 11088]. Восстановитель — смесь гидрохинона и сульфита натрия. По методике, описанной в работе 1433], обрааец минерализуют при помощи конц. Н«80«в присутствии Н>ч'О>или НС]О .
Фосфор определиют в виде синего фосфорномолибденового комплекса. Определению не мешают: В>, В, >), Р, Ха, Мд, 81, 8, С!, К, Са, Сг, Мп, ге, Со, %, Сп, Хп, Аз, Вг, 8г, Хг, ЯЬ, Рй, Ад, С>1, 1п, 1, Сз, Ва, >ос, Ке, Нд и РЬ. Спектральные методы Спектрографические методы применяют при анализе золы органических материалов ]75, 561, 944, 1056]. Для этого пробу весом 10 — 50 г озоляют в платиновом тигле (платиновой чашке) при температуре 450' С; 0,25 г золы сплавляют с 2 г буры, после охлах<дения плав растворяют в 5 мл соляной кислоты, к которой заранее добавлена соль кобальта, служащего внутренним стандартом.
Если соляная кислота содержит фосфор, ее предварительно очищают перегонкой. К 80 мл кислоты добавляют 4 мл стандартного раствора кобальта и к раствору добавляют воду до объема 100 мл. Для приготовления стандартного раствора кобальта 4,939 г Со (ХО ), 6 Н,О растворяют в 100 мл воды, что соответотвует содержанию 10 мг кобальта в 1 мл воды. Затем 0,1 мг профильтрованного раствора по каплям наносят яа торец угольного электрода, пропитанного полистиролом и нагретого до температуры 120' С. Эталоны готс вят в виде растворов соответствующих солей. Область определяемых концентраций фосфора О,З вЂ” 5 мг)ло> по аналвтической паре линий Р 235,5 — Со 304,4 ям.
Относительная квадратичная ошибка определений 3,5 отн.>4. Для повышения чувстви-. тельности определений после растворения плаза в соляной кислоте концентрируют определяемые элементы экстрагированием или друг>п« путем. Спектральное определение содержания фосфора в неозоленных растительных материалах можно проводить с использованием метода движущейся липкой ленты [1224]. Анализ ведут с непрерывной подачей обрааца в искровой разряд. Метод ааключается в протягивании со скоростью 5,1 гм)ггз специальной ленты шириной 0,3 гм чарва искровой промежуток, образованный двумя угольными электродами.
Порошкообразные образцы напыляют на ленту с помощью специального вибрацнонного механизма. Эталоны готовят синтетическим путем, Интервал определяемых концентраций 0,035 — 2,25%, Расти тельные образцы предназначенные для анализа„промывают дистиллированной водой, высушивают в течение 24 час. при 70' С и растирают в фарфоровой ступке. Эталоны и подготовленные таким образом образцы смешивают перед анализом с равным количеством графитового порошка, в который предварительно добавляют олово (внутренний стандарт). Спектры возбуждают в низковольтном искровом разряде с следующими параметрами: емкость 6 мзф, индуктивность 75 мзгя сопротивление 1 ом.
Фотографируют спектры на спектрографе среднейдисперсви при ширине щели 0,03 мм в течение 60 сок. Аналитическая пара линий Р 255,3 — Эп 254,6 ям. Средняя ошибка результатов определения фосфора 1 отн. гсг. Спектральный анализ масел на содержание фосфора возможно вести или прямым методом [242, 614, 740> 929, 993] или с применением озоления ]58]. Чаще всего определение фосфора з мияеральных маслах ведут с применением вращающегося электрода с искровым разрядом1929, 993).
Вращающийся электрод представляет собой графитозый (или иэ нержавеющей стали) диск диаметром 12 — 15 мм и толщиной 3 мм, который медленно вращается со скоростью 4 — 5 об/ми>с, будучи погруженным на 2 — 3 мм в пробу масла. Верхний протизоэлектрод — угольный стержень диаметром 6 мм, заточенный на усеченный конус. Межэлектродный промежуток 3 мм.
Аналитическая пара линий Р 255,33 — Сб 257, 31 ям. Интервал определяемых концентраций 1 10-' — 1.10-'>;. Средняя квадратичная ошвбка 3 — 6 отн.%. Определение фосфора в смазочных маслах возможно также вести с применением пористой чашки 1740]. Для возбуждения спектра используют высоковольтную искру. Верхним электродои служит пористая чашка из химически чистого угля диаметром 6,5 м к и глубиной 40 мм, нижний электрод — угольный стержень, ааточенный яа конус с углом> при> вершине 45'. Аналитический проме>куток 3 мм. продолжительность предварительного обыскризания 20 сек., продол>кительность экспонирования 180 оек.
Аналитическая пара линий Р 253, 56— С 258, 29 ям. Средняя квадратичная ошибка определения фосфора 6 отн. гсг. Определение фосфора в маслах с присадками 1242] ведут в дуге переменного тока силой 5 а на спектрографе средней дисперсии. Для устранения влияния «третьих элементов> вводят в качестве буфера 3%-ный раствор, содержащий литий. Эталоны готовят разбавленном присадки. Нагретые угольные электроды пропитывают обраацами масла и сушат в течение 1,5 — 2 час. при температуре 400 — 450' С.
Внутренний стандарт (кобальт) вводят в масло в виде двухпроцентного раствора нафтената кобальта в количестве одной трети от общего объема образца. Угольный стержень с пробой использу>от в качестве верхнего электрода, нижний — угольный электрод, заточенный на полусферу. Аналитический промежуток 3 мм. Аналитические пары линий Р 253,56 — Со 228,62 (или 237,36) нм. Интервал определяемых концентраций 5 10-г — 1,5 10 >% Р.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
