А.П. Виноградов - Аналитическая химия Фосфора (1113392), страница 42
Текст из файла (страница 42)
Средняя квадратичная ошибка определения фосфора 6 отн.%. б Аналитическая химия 4>о«Фора 161 Определение фосфора в дизельных маслах после их озоления [58] проводят на кварцевом спектрографе средней дисперсии. 0,1 г золы разбавляют [.1Р и угольным порошком. Анализ ведут из отверстия угольного электрода. Крешков и др. Н83] разработали методику спектрального определения фосфора в фосфор- и кремнийорганических соединениях на стилометре СТ-7.
Возбуждение спектра осуществляют низковольтной искрой, используют линии Р 542,59 и Я 543,28 ям. Градуировочные графики строят в координатах: логарифм концентрации фосфора — сумма отсчетов на юкалах стилометра. Продолжительность аналива 10 ыин. Минимально определяемая концентрация фосфора 1 ею Метод пригоден для анализа любых мономерных и колиыерных соединений неаависимо от тика связи атомов фосфора в молекуле.
Определение фосфора в биологических тканях, растворах н органических экстрактах из тканей выполняют также рентгенофлуоресцентным методом [472[. ОПРЕДЕЛЕНИЕ РАЗЛИЧНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ФОСФОРА ПРИ ИХ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ Описан метод определения фосфатов в присутствии лабильных фосфатов (натрий-р-глицерофосфат, глюкоза-1-фосфат, динатрийфенилфосфат и др.), заключающийся в экстракции РОь в виде фосфоромолибдата аммония н-бутанолом и последующем восстановлении его гидрохнноном и смесью [чаь80а и [ЧаНЯОа. Чувствительность метода 0,5 иле Р!л [718].
Метод определения малых количеств пирофосфата в растворимых ортофосфатах [592] основан на восстановлении гидроксиламином комплекса Рее' с пнрофосфатом в присутствии 1,10-фенантролина и на последующем фотометрировании окрашенного раствора комплекса Реь+ с фенантролином.
Отклонения от действительного содержания Р,О'-, в образце составляют 0,04ее. В работе [1120] описав метод определения примесей ортофосфата и пирофосфата в продажном трифосфате. Анализируемый образец растворяют в воде и крокускают черев колонку, заполненную анионитом дауэкс-1 Х8 в С1-форме. Колонку кромывают 0,25 Ай Раствором КС1. Первые 100 мл раствора КС1 алюируют только ортофосфат, а кнрофосфат извлекается полностью следующими 300 мя раствора КС1. Содержание ортофосфата и иирофосфата в олгоатах окределяют фотометрическвм методом в виде фосфорованадомолибдата. Содержание трифосфата оцределяют ко] равности, или, паоле вымывания орто- и цирофосфата, вымывают трифосфат 350 лю 0,4 Аг раствора КС1 и оцределяют фосфор фотометрическим или гравиметрическим методом. Ошибка определения орто- и кирофосфата ( 5 отн. ью Описан спектрофометрический метод анализа смесей пирофосфата натрия (ХаьР О,) и трифосфата натрия ([чаьРаОге) [945].
162 В основу метода положено свойство кислот НьРтОг и НьР„О,о значительно изменять оптическую плотность раствора Ре(8Сгь)е. Оптическая плотность Ре(8Сг[)е уменьшается не только с увеличением концентрации НьРтО, и НьР,Огю но и с повышением рН среды в присутствии этих кислот. Определение этих кислот состоит в измерении оптической плотности раствора роданида Рея+, содержащего эти кислоты, при двух различных значениях рН вЂ” 2,2 и 0,4. Первое измерение позволяет найти по калибровочному графику сумму концентраций Н4Р,О, и Н,Р,Оно второе — соотношение Н,Р,О„и Н4РьО, в смеси.
Ошибка метода ~( 3 отн. ',4 при условии небольшой разности в концентрациях кислот. Для определения различных соединений пятнвалентного фосфора, образующихся в процессе пиролиза ГчаНьРО„применен фотометрнческий метод, основанный на образовании синей фосфорномолибденовой кислоты [1198]. Пробу после пиролиза в атмосфере инертного газа обрабатывают водой и разделяют соединения фосфора методом хроматографии на бумаге. Отдельные пятна на хроматограмме вырезают, каждое иа них растворяют в [чН4ОН подкисляют, восстанавливают желтую фосфорномолибденовую кислоту до синей раствором 8пС[т, экстрагируют последнюю изобутанолом и заканчивают анализ фотометрически.
Фотометрический метод определения ортофосфата в присутствии конденсированных фосфатов в виде синего фосфорномолибденового комплекса изучен в работе [1149]. Установлено, что присутствие 5 — 60-кратных количеств Р,От не влияет на интенсивность окраски комплекса, 100-кратный избыток Р,О,' полностью подавляет его окраску.
Присутствие ) 5000 ллг циклических трнмета- и тетраметафосфатов не влияет на интенсивность окраски, обусловленной присутствием 5 — 20 нкг РОь . Подавление окраски синего комплекса полнметафосфатом частично устраняется выдерживанием окрашенного раствора перед фотометрированием в течение 30 мин., а также (полностью или частично)— добавлением небольших количеств Сп'+, [ч[т+ или Рее+. Присутствие Р От не мешает определению РОт с применением экстракции изобутанолом. Описан метод определения гипофосфита н фосфнта в присутствии фосфата [61]. Для определения гипофосфита к отмеренному объему анализируемого раствора прибавляют двойной избыток (1тН,)ту'е(804)т, НС[, РазбавлЯют водой, кнпатЯт, пРибавлЯют Нг80„НаРО, и титруют раствором ГчаьТО, с дифениламиносульфонатом натрия.
Средняя квадратичная ошибка 1,3 отн. М. Небольшие количества гипофосфита (0,05 — 0,5 лг в 100 мл) можно также определить фотоколориметрическим методом по реакции образования синего фосфорномолибденового комплекса; восстановителем является гипофосфит. 0,1 — 0,7 лгг фосфита в 50 льа не мешают определению. При определении гипофосфита в присутствии фосфата последний предварительно отделяют в виде бь 183 МдЧ~14зРОз. Для определения фосфита к отмеренному объему анализируемого раствора прибавляют Нз80з, двойной избыток раствора КзСгзОч или ЧазЧОз, Айз804, разбавляют водой и нагревают на водяной бане с обратным холодильником.
Охлажденный раствор титруюг раствором соли Уе(11) в присутствии индикатора— дифениламиносульфоната натрия. Для определения фосфита в присутствии гипофосфита в одной части пробы определяют сумму гипофосфита и фосфита окислением их 1ч[азЧОз или К,СгзОт, в другой — определяют гипофосфит окислением раствором Уезз. Содержание фосфита вычисляют по разности. Спектрофотометрический метод определения фосфата в присутствии неустойчивых соединений фосфора 19611 основан на использовании аскорбиновой кислоты в качестве восстановителя при образовании фосфорномолибденовой кислоты и замене воды г[, )ч[-диметилформамидои, что практически полностью устраняет гидролиз неустойчивых фосфоряых соединений. Описан фотометрический метод определения полиметафосфатов, орто- и пирофосфорной кислот, основанный на использовании солей хлораниловой кислоты [784!.
Хлоранилат кальция реагирует о раствором полиметафосфата, образуя полиметафосфатный комплекс кальция с выделением эквивалентного количества хлораниловой кислоты; рН раствора должно быть 2,9. Мешают катионы, дающие нерастворимые хлоранилаты и анионы, образующие нерастворимые соли с кальцием. Аналогично определяют НаРО4 в среде вода — ацетон (1: 1). Пирофосфорную кислоту определяют в среде вода — зтанол (1: 1) при рН 5,5. Возможно определение полиметафосфатов в присутствии орто- и пирофосфорной кислот. Метод определения триметафосфата в присутствии линейных полифосфатов И0541 основан на том, что линейные полифосфаты с и в 4 количественно осаждаются раствором ВаС1, при рН 7, в то время как орто- и пирофосфаты осаждаются неколичественно, а метафосфаты в этих условиях не осаждаются вообще.
Спектрофотометрический метод определения гипофосфита в присутствии фосфатов 1478! основан на том, что Н РО., образует о Мо(Ч1) комплекс, обладающий значительной оптической плотностью при 400 ям при любой концентрации кислоты, в то время как комплекс с РО', не образуется при кислотности раствора > 1,6 )Ч. К анализируемому раствору прибавляют 6 )Ч НС1, раствор реагента (молибдат аммония, НС1 и [ч[аз80з) и фотометрируют при 400 нлз.
Не мешает 2,5-кратное количество РО, '. В другой порции анализируемого раствора определяют таким же образом РОз, но в раствор не вводят 6 чЧ НС1 н фотометрируют при 670 ям. В результат вводят поправку на содержание НзРО,. Фотометрический метод определения фосфита, гипофосфита и пирофосфата при их совместном присутствии [68, 691 основан на разнице в потенциалах окисления Н,РО, и НРОз . Длв определения Н,РОз его окисляют раствором Рез', и обрааовавшееса в эквивалентном количестве Ре(Н) определяют фотометрически с помощью з-фепавтролина; чувствительность реакции 1.25 млз/мхя заков Вера соблчодается при концентрации Н,РО 1,25 — 7,25 млз/мл.
Отдельно определяют Р,Оз в виде фосфорновавадиевомолибденового комплекса (оптимальные условии: РН 2, концеитрацил Рз04 1 — 5.10з,ЧО 1,2 10 ' и МоОз 4 10 ' з/мл). Зачем определяют сумму трех аниовов этим же методом после переведения их в РОз кипячением с КМвОз) концентрацию! НРОз находят по равности. МР+ мешает определению; при апалиае ванн для никелировавин )ч! предварительно удаляют екстракцией в виде тевовлтрифторацетоната смесью (1: 1)1 ацетона с беиволом при рН 5,5 — З. Предложен метод определения малых количеств (~ 0,1%) фосфористой и фосфорной кислот в растворах, содержащих белый фосфор, НЕ и Н81Уе [235!. Белый фосфор отделяют экстракцией бензолом.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
