А.П. Виноградов - Аналитическая химия Фосфора (1113392), страница 40
Текст из файла (страница 40)
При анализе проб равной массы, в том числе листовых и стержневых, следует принимать во внимание влияние на результаты определения фосфора различия з массе анализируемых проб и применяемых эталонов [51]. В случае аналиаа листовых проб эрозия обравцов возрастает по мере уменьшения толщины листа.
Характерно, что, несмотря на увеличение в 2 раза эрозии проб толщиной 0,2 мм по сравнению с эрозией при толщине пробы 1 мм, интенсивность линии фосфора Р 178,3 нм снижается примерно ка 15 а4. Аналогичная картина наблюдается и при анализе стержневых (пальчиковых) нроб, Эровия стержневых проб диаметром 3 мм примерно в 2 раза больше аравии проб диаметром 12 мм. При атом расхождение результатов определении фос.
фора достигает 30 — 40 отн.аю что вызвано как смещением градуировочных графиков, так и ивменением угла их наклона. Определение фосфора в чугунах на квантометре обычно также проводят в низковольтном искровом разряде[17, 29, 153, 169, 171, 362, 412, 629, 770— 772, 1025]. Спектральный [прибор — вакуумный квзнтометр, аналитическая линия Р 178,3 нм, среднеквадратичная ошибка определений 3 — 5 отк.вю Источник света — низковольтная искра напряжением 500 — 1000 в, емкость 20 мкф, индуктивность 60 мкгн, сопротивление 3 ом.',Остальные условия, как при анализе стали. Отбор проб для определения фосфора в чугуне яа вакуумном кввнтометре производят в медные изложницы.
Пробы получают в виде усеченного конуса с размерами: нижнее основание диаметром 35 — 40 мм, верхнее — 40 — 45 мм и высота 10 — 30 мм, или же в втще тонкого диска диаметром 35 — 40 мм и толщияой 4 — 8мм. ЕКидкий чугун наливают в изложницу ровнойнепрерывной струей при температуре — 1350'С, предварительно освободив его от шлака. Температура изложницы не должна превышать 50 — 100' С. При больших концентрациях углерода я чугуне () 4,2% С) для предотвраптения выпадения графита иногда [169, 171) добавляют при отливке пробы в наложницу в яебольшнх количествах висмут или теллур (- 0,05% от веса пробы).
В случае появления раковия, крупных шлаковых включений, микротрещин и других дефектов проба бракуется. Перед взятием пробы дно наложницы должно быть чистым и свободным от окисных пленок. Для отбора проб чугуяа с высоким содержанием углерода (более 4,2%) и содержанием кремния (более 0,8%) предпочтительнее проба, имеющая форму тонкого диска. Отобранные пробы затачиваются иа плоскошлифовальном станке. Для определения фосфора в стальной стружке различной формы н твердости ее прессуют [653, 654, 670) в брикеты диаметром 20мм под давлением 7,5 т/емв или сплавляют в атмосфере аргона [409, 786). Сплавлением в атмосфере аргона [409, 773, 786) готовят однородные обраэцьт в аиде дисков диаметром 30 мм и толнтнной 4 мм.
Этим способом можно готовить не только пробы из металлической стружки, но также из болтов, гаек, заклепок, проволоки и т. и. Для получения дисковой пробы 30 а материала помещают в специальную водоохлаждаемую медную изложницу и расплавляют с помощью ниаковольтной дуги постоянного тока в атмосфере аргона. В конце плавки специальный водоохлаждаемый медный молоточек прессует и закаляет пробу.
Такое быстрое охлаждение содействует улучшению однородности полученных дисковых проб по сравнению с исходным материалом. Удаление остаточного кислорода, присутствующего в аргоне, производят путем поглощения его титаяом. Для этого перед переплавом пробы расплавляют 30 е титана. Проведенные исследования [409, 773, 786) показывают, что практически не наблюдается потери летучих»лементов во время повторного кроцесса плавления.
Средняя квадратичная ошибка определения фосфора при подготовке проб путем их переплава в атмосфере аргона составляет 2 — 4 отн. ею Рентгеноспектральяое определение фосфора в стали н чугуне При рентгеноспектральном определении фосфора в стали и чугуне по . первичному изучению [922) анализ ведут при следующих условиях: напряжение 10 ка, ток 1 ма, продолжительность накопления 10 сек. Диапазон 'определяемых концентраций фосфора в стали 0,008 — 0,05% и в чугуне 0,01 — 0,6%.
Абсолютная' ошибка определения для содержаний фосфора — 0,6% составляет .+ 0,004 або.%. Рентгенофлуоресцентное определение фосфора в стали [894) выполняют на спектрометре с кристаллом пентаэритрита. Предел обнаружения равен 2,8 10 4%. Из найденного содержания фосфора вычитают 1,7% от содержания молибдена в образце.[ Определение фосфора в стали на рентгенофлуоресцентном вакуумном спеятрометре [480) ведут с испольвованием рентгеновской трубки с хромо- анодом Режим Работы: напряжение 40 кв, сила тока 40 П тельность анализа 40 с к. ттка ма. родолткивво ить п '0 сек При определении содержания фосф б д оправки на содержание молибдена и в лос ора нео ходимо вол- рама.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФОСФОРА В ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКИХ ВАЕЕНАХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ ределяют спект ог афич Фосфор в цинково-фосфатпых злектролитических х ваннах оппромеж ток с помо ь трографически, вводя раствор в аналитическ р .у помощью вращающегося графитового диска [934). кии Предел определяемых концентраций 5 10 4 — 2 5 10 ' Спект ы возб ж р уждают в искровом разряде при следую их па метрах: емкость 2 мк л, ин ф, ндуктивность 75 мкзн, сопротивление ол. пектры регистрируют на спектрографе средней дисперсии с шириной щели 0,05 мм. Продолжительность обжига 12 се экспонирования 65 . В т а се к., ческие аство р сек. В качестве эталонов применяют синтети- Г а и р створы. Аналитическая пара линий 1'255 3 — С 241,1 'р ду ровочные графики строят в координатах АЯ вЂ” )д С.
— о, нм. Определение примесей фосфора в сточных водах также вед т с применением вращающегося диска [323). Оптима виями п и ис р пользовании искрового возб"жения птимальными услоп яжение 18 „к ния являются на Р 8 кв, индуктивность 800 мнгн, емкость 0 003 мф, б родолжительность экспонирования 30 сек. качестве внутреннего стандарта используют индий. Ч вствительность нето а п и к д при указанных условиях составляет 5.10 4— ии.
увстви1 ° 10 " . ре др тичная ошибка единичного определен 1 ° 10 '%. Соедняя ква а — 2 отн.%. ия ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФОСФОРА В ОРГАНИЧЕСКИХ И БИОЛОГИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛАХ Химико-аналнтическтте методы Для определения фосфора в органических и биологи териалах анализи еыый о" х и иологических мал зируеыыи образец предварительно минерализуют. инерализацию органических веществ ос' уществляют нагревав к . ° Нз 04 с последующим прибавлением в кол е ьельдаля с Н ЯО с е-ного раствора Н,О, или путем окисления смесью Н ~О дру окислителеи.
Анализируемые образцы минерализуют также сожжением по методу Шениге и др.. екоторые органические вещества минерализуют прокаливанием при 400' С. фосфора в виде синего Колориметрический метод определения ф ф фосфорномолибденового комплекса с ам с аминонафтолсульфокислотои в качестве восстановителя б л был применен для анализа мочи и Этот же метод с использованием в качеств ВпС[4 применим для определения фосфора в вине, молоке и д е восстановителя гих биологических материалах [637[. Описан метод опРеделениЯ Фосф Р „нала. [624] осфо а в тканях плесеней с предваительным вы у высушиванием и минералиэацией материала. к в в е синего ль — ЗпС[ 1685]. с о номолибденового комплекса. Восстановитель— ф ф фосфорорганических соединениях Для оп еделения фосфора в о ганического вещества по Шенигепрнм еняют метод сожжения ор ной О . Определение заканчивают компру — в колбе, наполпеннои ия фосфора в виде лексонометриче ическим методом после осаждения фосфора в в Н РО или фотометрическим методом в виде син ф ф р его ос о но- а об азовавшегося в присутствии основмолибденового комплекса, разов ного карбоната висмута; восстановитель — аскор иновая та Н0751.
При рд оп е еленин фосфора в рт ртутьорганических соединениях Н ЯО колбе Кельдаля с добавлением пробу минерализуют Н, «в кол е Н,О, [5051. Описан титриметрический метод определения фосфора в органиле их сожжения по способу Шенигера. ческих соединениях после их сожж Продукты сожжения поглощ г о ают смесью 5 л««, р ЯаОН и 4 лл насыщеннои бромной воды [ [].
~52[1. При определении фосфора ф ф ра в органических соединениях для РО» используют анионит — амберлит отделения его в форме « испо 1ВА-400 [658]. мето ом в виде В маслах фос ф фор определяют фотометрическим» д льно анафосфорномолибденовов д вана иевого комплекса; предварите сжигают в атмосфере , в закр ф О ытом стеклянлизируемыи образец сжи аю о" НХО [514]. Изменее па ы поглощают разбавленной Ш г а заключаются в использования в окислительной схеме енигера заклю шенной конструкции держателя р е " п об. сфо а в нефтепродуктах органически свя- О, и сплавлением остатка о фосфо номояют коло иметрически в виде восстановленного фосфорно л .
М применим для определения содеросфо а от 0,003 до 4% [710, 715]. определения микросодержаОписан титриметрическии метод о р В С " фосфора в органических веществах р у вах в п ис тствии а и а, зи емого образца с НС]0 заключающийся в нагревании анализ ру (г]О ) в с еде уротрои НХО» и титровании РО4 раствором [.а (,), р и х омаз рола 8 [7891. 4227] состоит в сожжении анализируемого о веществах [42 ] со РО» раствором 5]аОН по Шениге а и титровании «р фталеин .
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
