А.П. Виноградов - Аналитическая химия Фосфора (1113392), страница 46
Текст из файла (страница 46)
Определению % не мешает 130-кратный избыток ХЬ. Определение % в присутствии Т1 проводят на фоне 10ЛУ Н4Р,О,. Для определения ХЬ наиболее пригодна волна с Е ь — — — 0,868 на фоне 18ЛУ НзР 07. Этот фон пригоден для определения ХЪ в присутствии Ч[. Определение Тт в присутствии ()([ возможно при соотношении Т[: 44т = 1: 40. При совместном присутствии %, ХЬ, Т1 и Уе определяют Уе, ХЬ и сумму% и Т1 на фоне 18Л[ Н,Р,О„затем раствор разбавляют до концентрации НзР207 10Л7 и снимают полярограммы 44[ и Тт раздельно. Определение Р [64!. К 10 — 15 г цирофосфата натрия прибавляют 0,5 — 1 г квзрцекого песка, весколько кусочков кварцевого стекла, вводят 45 мл Н8604 (1: 1), 3 г молвбдата аммония и отгоняют фтор-иовы в звде Н43[рг ари температуре 130— 135 С до получевия 250 мл дистиллята.
К 100 мл дистиллята прибавляют 15 капель алиэариисульфоиата натрия (0,05 г в 100 мл воды), раствор кейтралиэуют 2М-ным раствором [4]аОН и НС1 (1: 10), точно до исчеэковеикя розовой окраски, вводят 10 капель буферной смеси (9,45 г СН,С!СООН -[- + 2 г Ь]аОН растворяют] в 100 мл воды) и титруют 0,01 Ау раствором ТЬ(КОт)4 до появлеиия розовой окраски. В полученный результат вводят поправку контрольного овыта. Иэвлэчеиие Р рекомеидуют (6Ц проводить дистилляцией с зодякп пэрэм в течение 15 час. при непрерывном повышении температуры до 295' С с воследующим титровакием дистиллята щелочью.
Методы определения примесей в фосфоре и его соединениях приведены в табл. 25. ПРИМЕСИ В ПРИРОДНЫХ И ПРОМЫШЛЕННЫХ~~ФОСФАТАХ Определение Са. Для определения кальция в СаНРО4 применяют ионообменное разделение Саз+ и РО" ,с последующим комплексоиометрическим определением Са в эйюате [853!. Разработана методика ускоренного комплексонометрического определения кальция [726[, рекомендуемая для проведения серийных анализов при производстве фосфора, метафосфатов, суперфосфатов и др.
Определение Сп, РЬ, Сй и Хп. Определение Сп, РЬ, Сй и Хп в фосфоритах [253! проводят методом амальгамной полярографии с накоплением на ртутном пленочном электроде. В качестве фона используют смесь соляной и лимонной кислот, нейтрализованных ХН„ОН до рН 8 — 9. В этих условиях для Сп, РЬ, Сй и Еп Е,;., = =- — 0,47, — 0,65, — 0,82 и — 1,08 в соответственно. Определению РЬ не мешает 20-кратный избыток Сй, определению Сп не мешает 10-кратный избыток РЬ. Для предотвращения образования интерметаллических соединений Хп его определяют из отдельной части раствора. Таблица 25 Примеси в фосфоре и его соединениях Литера- тура резгект Объект Примесь Гразиметрический ВаС!з НзС204 Комплексов 1]! Тктркметрический 3 Фотомстрический И80 Нбц [!176] [823] Уе Лз 3! Са Р Р НзРО4 Сосктрофотомстри- ческий [429] [еы] [869] с-Феоаптролиэ Нзр04 НЗРО4 НзРОа Поаярографвческвй [901] [200 [976] НгРО4 Нгрз07 Р Пламенно-фотометри- чсскпй Спсктралькый [199] РзОз [9, 121, 461, 769, ГН7! Рздвоактввеционкый [287] [969] Кинетический Гззохромзтоерефм- ческий Нззеску фосфорита, разную 0,5 — 1 г, обягигают при 600 — 650' С в течевве 40 — 50 мвк., растворяют в смеси ковц.
НС1 и каиц. НКОз и кипятят раствор в течение 1 часа. Раствор выпаривают досуха; остаток дважды обрабатывают небольшими порциами НС1, выпаривав раствор досуха, затем растворяют его з воде, подкисленвой НС! (1: 20) и фильтруют. Длв овределевия Са, РЬ и Сй раствор помещают з электролк~~ер, ц ибавляют раствор фона, проводят изкоплевие при 1,1 г (оти. и.к.э.) в течевие 2 — 10 мив, и регистрируют аиодпые пики. 3 Т]4 Са Са, Мд Р Рс Са, ЬЬ, РЬ, Аз Се )47,]ЧЬ,Т], Ре Ь],ке,К, Сз Л1, Мк, Ре, Со, В1, Ае, 20, Са, Т(, РЬ, В1, Са Лз, Мэ, Са, ЯЬ, Со, Ад, С, 2 Со С Р Р204 НЗРО4 НзРО4 НзРО4 В звР407 Вегрз07 Р ТЬ(ВОз)г ТЬ(ВОз)4 ВаОН Дкэтклдитиокзрбззпунзт с-Фекактролмк Молэбдет, родаиод Молкбдет 8-Омспхквозкэ [121] [940 [883] [33, 492] [1162] [64] [64] [984] 176 1/47 Лкззктзческе44 хзмкз фссфсре 177 Для определения цинка накопление проводит прн — 1,4 в в течение 1 — 5 мнн.
и регвстркрузот анодный пнк. Для определения Сп з крвродных фосфатах [872) назеску растворяют з смеси НХОз н Нз804 н выпаривают до выделения паров НзЗОм Раствор разбавляют небольшим количеством воды в центрнфугкруют. Центрифугах помещают з мерную колбу, разбавляют водой до метки и перемешивают. К аликзотной части раствора ( 10 мкг Сп) првбааляют конц. НзРОз, воду, 0,5а -пый раствор дибензилдкткокарбаьпзката цинка в СС!г я встряхивают. Дябекзвлдитвокарбамянат цинка реагирует с Си" в кислой среде (рН вЂ” 2) с образованием окрашенного з желто-коричневый цвет соединения, зкстрагврующегося СС1а. Цевтрнфугнруют для ускорения разделения фаз.
Органическую фазу освобождают от следов влаги фильтрованием через бумажный фильтр н фотометрвруют прн 440 ям. Определению Сп не мешают Сг, Мп, Со, Х! н Мо. роз+ ведет себя так же, как Спаь. Нз!'Оа только частично маскирует Рез, вследствие чего в результат определения Си следует вводить поправку н» содержание Ре, которое заранее определяют. Следовые количества Сп в суперфосфате [615] определяют метсом перемоннотоковой полярографии.
Сп определяют на фоне 1 ЛХ НС1(Еь, = 0,26 в относительно Нн-анода). Определению не мешают РО',, 80,', Еез' и А1'+. Берут 5 яазесок суперфосфата по 2 ю К четырем нз ннх добавляют стана ные растворы Са, ко всем пробам нркбавляют копц. Нг(Оз, 10 М НС! и растворы выпаривают досуха. Каткдый остаток растворяют в 1О М 0 НС1 прибавляют горячую воду, кипятят, фильтруют.
Остатки промывают горячей водой, фкльтраты охлаждают, разбавляют водой н полярографируют ( — 0,45 в). По стандартным растворам строят калибровочный график и определяют содержание Сп. Продолжительность анализа составляет 1 час. В гидрофосфате кальция Сп определяют методом амальгамной полярографии с накоплением [30].
Пробу растворяют в 3 М НС1, пропускают азот, проводят накопление Сп нрн 1,0 в (отн. н.к.з.) и полярографвруют на фоне 0,5 М раствора ХН СН СОО н 0,1 !У раствора винной кислоты. Чувствительность опреа з деления ння 4 !О 'е , ошибка определения 10 — 15 отн.а . 3! не мешает определению Сп. Определение Ге. Метод определения железа в фосфоритах основан на экстрагировании его из солянокислого раствора изопропиловым эфиром, реэкстракции водой и фотомстрировании в виде комплекса с 1,10-фенантролином или 4,7-дифенил-1,10-фенан- тролином. При этом моигноопределять30 — 250 и 10 — 60 закг железа соответственно. Определение П.
Разработан спектрофотометрический метод определения урана в фосфатных рудах И143], основанный на взаимодействии (](1г1) с неотороном при рН 5 — 7 с образованием устойчивого комплекса, имеющего максимум светопоглощсния при 600 язь. Для отделения урана от мешающих катионов его сорбируют на анионите в виде хлоридного комплекса.
Полного разделения при этом не достигается, и поэтому уран отделяют от остаточных количеств мешающих элементов экстракцией оксихинолином в виде карбонатного комплекса. Таким образом можно определить микроколичества урана достаточно точно. Небольшие количества мешающих катионов можно также маскировать комплексоном 1Н.
Определение Т]г. При определении тория в фосфатных рудах его предварительно отделяют от сопутствующих элементов соосаждением с оксалатом кальция. Проведению анализа не мешает 30-кратное количество РЗЭ [2181. О,! — 1,0 г руды сплавляют с 6-кратным количеством )ЧазОз при 600' С, план выщелачнвагот водой прн кипячении. Осадок гвдроокнсей отфильтровывают, промывают 0,5е -нывг раствороы щелочи, растворяют в 4 М НС1, нейтрализуют раствором КНаОН до выпадения гндроокисей, прибавляют НС[, разбавляют водой, вводят Саз (200 мг Са/мл), НаОа кипятят, прибавляют 5 — 6 г НзСзОг в выдерживают !Π— 12 час.
Осадок отфильтровывают, промывают 1а -вым раствороы НзСзОм озоляют, растворяют в 4 М НС1. К раствору прибавляют аскорбиновую кислоту до обесцвечяваняя, 4а -ный раствор НаСз04, 0,05а -вый раствор арсеназо 111, разбавлягот 4 М раствором НС1 и фотометрируют с красным светофильтром, используя в качестве раствора сравнения раствор контрольного опыта. При отношении Т)г: 'т' = = 2: ! анализ можао вести без предварительного отделения ТЬ. Определение РЗЭ.
Определение РЗЭ в фосфорнтах исследовано в [387]. Навеску материала растворяют пря нагревании в конц. НИО, отфильтровывают остаток к в фкльтрате осаждают оксалаты РЗЭ, прибавляя кристаллическую Н,СаОа до появления обильной мути, затем равный объем насыщенного раствора НзСзОз (в качестве коллектора используют Саз', присутствующий в минерале). Через 12 час. осадок отфильтровывают, промывают 1а -ным раствором П,С,Ом прокалквают прк 850' С, растворяют в НС1 с добавлением НтОа к осаждают гндроокиси РЗЗ 25е -вым растаороы )ЧНгОН. Осадок растворяют в НС!, переосаждают я определяют сумму РЗЭ. В работе [859] предложены два метода определения РЗЭ в фосфоритах.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
