А.П. Виноградов - Аналитическая химия Фосфора (1113392), страница 47
Текст из файла (страница 47)
По первому методу навеску фосфорнта, равную 2 г, сцяавляют в никелевом тягле с Ха,О, пря 500' С. Плав выщелачнвают водой цри кипячении, раствор фильтруют через стеклянный фильтр и промывают теплыы 20а -ным раствором КаОН, затем горячим !Оа -ным раствором КНаОН, содержащим 10е ХаС1 (пря атом 5(8, Са, Зг, Ва, А1, ЗОз, РОз и ЗЧОз переходят в фильтрат). Осадок смывают с фильтра, растворяют в конц. НС1 прябашзяют избыток ХНаОН, кипятят, фильтруют осадок гвдрооквсей РЗЗ и Ге яа бумюкный фильтр н промывают раствором смеси гП!4ОН и !)НаС!.
Осадок смывают с фильтра теплой водой, добавляют кристаллическую НаСзОм нагревают до кипения, отфильтровывают оксалаты РЗЭ, промывают их раз- 179 г/зв Авалвтвчесаая химия Фссаора 178 бавленным раствором НзСзОз и прокаливают. Растворяют окислы РЗЭ в НС1 (1: 1), раабавляют горячей водой, нейтрализуют ЕЧНзОН до рН 5,5 — 6, добавляют 25ей-ный раствор уротропина, вводят ксиленоловый оранжевый и титруют сумму РЗЭ 0,01 М раствором комплексона 111 до перехода окраски в ягелтую. Для проверки чистоты осадка суммы РЗЭ к раствору добавляют твердый ЬЕНзГ и оттитровывают выделившееся количество комплексона 1П раствором Хп(СНзСОО)„избыток которого оттитровывают раствором комплексона 111 до желтой окраски.
По второму методу осадок гидроокисей РЗЭ и Ре после промывания на фильтре растворяют в разб. НС1, переводят раствор в кварцевую колбочку, куда прибавляют Н ЗОз (1: 1) и нагревают, удаляя большую часть жидкости, Прибавляют НР, выпаривают до выделения НзЗОю аллан<дают, остаток растворяют в воде и фильтруют. В фильтрате осаждают РЗЭ и Ре раствором КНзОЕ1, фильтруют, промывают разбавленным раствором ВНзОН, растворяют в концентрированной Н)ЧОз и выпаривают досуха. Остаток растворяют в горячей воде, прибавляют НзСзОм кипятят н оставляют на ночь, после чего осадок оксалатов РЗЭ фильтруют, промывают разбавленным раствором Н С 04 в слабо прокаливают. Остаток окислов РЗЭ переносят в кварцевую 3 '3 О лодочку, помощают ее в трубчатую печь и нагревают 1 час при 600 С в токе СОз предварительно пропущенного чьреа склянки с НзЗОз и СС!з (длн удаления следов Ре, РЬ, В и ряда других элементов в виде хлоридов).
По аздак<денни окиси РЗЭ растворяют в конц. НЕЧОз с добавлением НзОз и фильтруют. В фильтрате осаждагот гидроокпси РЗЭ раствором )ЧНзОН, затем переосаждают их в виде оксалатов. Осадок нрокаливают при 1100" С и взвешивают в виде окисей или определяют РЗЭ фотометрически. Описано определение РЗЭ методом атомно-абсорбционной пламенной фотометрии [856]. РЗЭ предварительно выделяют в виде оксалатов, прокаливают до окислов, растворяют в НС! и определяют в пламени смеси Р]зΠ— С,Н, по линиям: т' 4!0,2; ! а 357,4 и 392,8; Рг 495,2; Яш 429,2; Еп 459,4; Сг] 368,4; ТЬ 432,6; Пу 421,2; Но 440,4! Ег 400,8; УЬ 398,6; ! и 336,0; Яс 391,2 и Ь]г] 463,4 нгз.
Чувствительность определения УЬ и Яс 0,2 — 0,5 гзкг!гьз, У, Еп, ТЬ, Пу, Но, Ег 1,5 — 5 мкг/лл, остальных элементов 10 — ЕОО лкгlгьы Разработаны условия определения еч]6, Еи и У; чувствительность (в мкгlмл) составляет 20,0, 0,6 и 2,0 соответственно. Для подавления ионизации атомов РЗЭ в раствор хлоридов добавляют ХаС!.
По данным [867], аналитические линии (в нл) — первая цифра в скобках — и чувствительность (в мкгlмл) — вторая цифра в скобках — приведены для Яш (429,4; 15), Сд (368,4; 30), Пу (421,2; !), УЬ (398,9; 0,2), ТЬ (432,6; (8), Но (410,4; 2), Ег (400,8; 0,9), ],а (550,1; 4!9) и Рг (495,1; 68). Поглощение света снижается в присутствии в растворе НГ, Я! и А!. Определение Я. Сульфатную серу в суперфосфате определяют объемным методом [65!. К навеске суперфосфата прибавляют насыщенный раствор ЕзазСОз, разбавляют водой, прибавляют 10з4-ной раствор СаС1з, кипятят 1 час, до- 180 бавляя воду до первоначального объема, охлаждают, разбавляют водой и фильтруют. К аликвотной части фильтрата прибавляют НС! (1: 1) до перехода индикатора метнлового красного в роаовый цвет, добавляют еще НС1, кипятят, разбавляют водой, прибавляют суспензию ВаСгОе кипятят, охлаждают, нейтрализуют 10зйе-ным раствором ЕЧНзОН до перехода роаового цвета лакмуса в синий, разбавляют водой и фильтруют.
В фильтрате определяют 8 иодометрически. Для определения серы в фосфороорганических соединениях [251] навеску минерализуеот в калориметрической бомбе. План выщелачивают горячей водой, раствор выпаривают, удаляя часть воды, разбавляют до определенного объема и фильтруют. К фильтрату прибавляют промытый водой катионит КУ-2 в Н-форме в объеме, равном половине объема раствора. Смесь нагревают до 80 — 90~ С до прекращения выделения пузырьков СО, и переносят в колонку. Промывают колонку водой до рН 2,5 — 3,5. При содержании серы в злюате 1,5 — 1,8 яг прибавляют 1 М НС1 до рН 1,7 — 1,9, равный объем ацетона, 0,4е~е-ный водный раствор индикатора нвтхромазо н титруют 0,02 — 0,01 !У раствором ВаС1 .
Метод позволяет определять 8, Р и галогены из одной навески. Продолязительиость анализа 1 час. Погрешность *0,3 або. зйе. Определение Г. При определении фтора в фосфоавгидрите (фосфогнпсе) навеску материала нагревают с НаЗОз (1: 2) в течение 1,5 — 2 час. при 250 — 280' С и отгоняют фтор с водяным паром в виде НР. Аликвотную часть раствора нейтрализуют по фенолфталеику, подкисляют 0,01 М НСЕ, прибавляют ЕзаС! и зтанол, вводят 0,1%-ный раствор морина и титруют 0,01 Х раствором алюмокалиевых квасцов до появления желто-зеленой флуоресценции. Описана методика определения фтора (0,001 — 5',4) в фосфоритах, основанная на ослаблении синей окраски комплекса ТЬ с арсеназо в присутствии Р [255].
Разложение пробы и отделение Р от мешающих ионов производят отгонной в виде Н,Я!Р, из смеси НзЯОз и НзРОз в присутствии кварца. Чувствительность метода составляет 0,0! — 0,03 гека Р(гьз. Установлено, что даже следовые количества РОаз мешаеот титрованию ионов Е раствором ТЬ(е]Оз)з [943] Необход мо отделение РОзз в виде АизРО,прирН 7. Осаждение из слабокислых или щелочных растворов дает плохие результаты. После отделения АизРОз раствор титруют О,! Аг или 0,01 Л' раствором '!Ь(1]Оз)4 при рН 3,4 до слабо-оранжевого окрашивания в присутствии буферного раствора и аливаринсульфоната натрия в качестве индикатора.
При определении 0,19 — 38 мг Р средняя ошибка менее 3,8 отн.ого. Для определенкя 0,006 — 8оф Р в фосфатных породах применена методика, описанная в работе [88!]. С целью повышения точности анализа н расширения интервала определяемых концентраций фтора методика была усовершенствована: исключено добавление раствора г]аОН, увеличено количество ализаринцирконие- З* 181 вого реагента, изменен порядок введения реагентов. Сначала получают ализаринцианиновый комплекс Ег, затем разбавлением понижают кислотность раствора до 1,5 Л', после этого добавляют анализируемый раствор. Оптическую плотность анализируемого раствора измеряют относительно стандартного раствора, содержащего фтор.
Описана методика титриметрического определения фтора в азотпокислых растворах фосфоритов Каратау [294). Первую аликвотную порцию раствора титруют 0,1 М раствором ХаОН по тимолфталенну до синей окраски, не исчезающей в течение 1 мин. Во втору»о порцию добавляют сухой КС[ для осаждения фтора в виде нерастворимых соединений (К»БГ», К»ЕеУ„К»А[У»), после чего титруют 0,1 М раствором Ь[аОН с тем же индикатором.
По разности обьемов щелочи рассчитывают содержание фтора. Описан спектральный метод определения фтора в фосфоритах и апатитах [458). Определение Аз. Описано определение Аз в фосфатах методом восходящей хроматографии на бумаге [467). Определение 0[ и О. Содержание азота в фосфоритах и апатитах определяют титриметрическим методом [941), кислорода— масс-спектроскопическим методом [476, 1202!. Предложена схема анализа фосфатных пород [1205), включающая осаждение элементов третьей группы в виде бензоатов с целью отделения их от щелочноземельных элементов. Нзееску материала разлагают смесью НР и НС10», остаток растворяют в 5 М НС1 и разбавляют водой.
К аликзетвей части раствора прибавляют бреииую воду, кипятят, вводят беязейиу~е кислоту и ХН»ОН до пеявлевия осадка. Добавляя 1ЧН»С»Н»О», устанавливают рН 3,5, раствор кипятят, выдерживают яа водяной бане 30 мии., отфильтровывают и беизозты пере- осаждают. Осадок растворяют е 5 М НС1 и зкетрзгируют Ге и Т1 1»»-яыи раствором иупфереиз в хлороформе (до получения бесцветного экстракте). Водную фазу дважды промывают СНС1» и один раз иегрелейяым зфирои, прибавляют 10»йе-иый раствор оксихииолииа, 1ЧН»ОН НС1, нагревают и прибавляют раствор 1ЧН»ОН де появления мути. А1 осаждают ири рН 5 50»е-иыи раствором ХН»С»Н»О», нагрева~от ие кипящей водяной бане и оселок отфильтровывают.
В фильтрате осаждают Се 10'й-иыи раствором Н»С,О». Из фильтрзта после осаждения Са определяют Мя. Железо определяют фотоиетрически с прииеиеиием аскорбиновой кислоты и 2,2'-дипирилилз . Для определения кальция в галофосфате кальция [832) навеску анализируемого материала сплавляют с Ь[аОН, затем растворя»от в разб. 11Ь[О„НС[ или НС[0,. Кальций определяют комплексонометрическим титрованием после экстракции хлороформом диэтилдитиокарбаминатов Мп и 8Ь. Фосфат-ионы осаждают в виде Мйр[Н»РО» 6Н»0, маскируя Са и Мд комплексоном П1. Магний определяют в фильтрате комплексонометрическим титрованием.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
