А.П. Виноградов - Аналитическая химия Урана (1113390), страница 75
Текст из файла (страница 75)
Кроме урана, ацетилацетон образует внутрикомплексиые соли более чем с шестьюдесятью другими элементами; большинство этих комплексов также легко извлекаются из водных растворов теми же экстрагентами. Вследствие этого для удержания других элемеи- 304 тов в растворе их маскиргют прн помощи комплексона 1!! !683!. В случае применения ацетилацетона одновременно как реагента и экстрагента достигается более полное выделение урана, Применение ацетилацетона рекомендуется для отделения урана от висмута [683!. Дтя удержания висмута в водном растворе прибавляют 30-кратное количество комплексона 1!! по отношению к содержанию висмута и экстрагируют ацетнлацетоном при рН 4 — 6. Экстракционное отделение с применением дибензоилметана Дибензоилметан, принадлежащий так же как н ацетилацетои и классу р-дикетонов, образует с ионами уранила внутрикомплексные соли, экстрагирующиеся многими не смешивающимися с водой органическими растворителями.
Условия экстракционного отделения урана с применением дибензоилметана вследствие близости его химических свойств к свойствам ацетилацетона оказываются приблизительно такими же, как н при отделении с применением ацетилапетона. Так как дибензоилметан является не растворимым в воде твердым веществом, то его всегда применяют в виде растворов в соответствующих экстрагентах (хлороформ, четгяреххлорнстый углерод. бензол, толуол, ксилол и др,). Преимущество днбензоилметана перед ацетилацетоном состоит в том, что получаемые экстракты обладают исключительно высокой интенсивностью окраски, что позволяет заканчивать анализ непосредственным фотометрированием самого экстракта. В случае больших количеств урана необходимо предварительное разбавление экстракта. Для устранения мешающего влияния других элементов в анализируемый раствор перед экстракцией добавляют комплексон 1!! !821!.
Экстракционное отделение урана в виде днбензолиметаната уранила применяется довольво часто !554, 821, 946, 1022!. Экстракционное отделение при помощи теноилтрифторацетона Теноилтрифторацетон взаимодействует с ионами уранила при более низких значениях рН, чем ацетилацетон и дибензоилметан. Это снижение рН взаимодействия связано с сильным негативирующим влиянием трифторметильной группы, содержащейся в молекуле теноилтрифторацетона, и вызывающей значительное повышение кислотной диссоциации енольной формы реагента.
Из всех !)-дикетонов тенонлтрифторацетон получил, по-видимому, наибольшее применение, в особенности для разделения актинндов. Оптимальными условиями экстракционного отделения урана являются рН раствора, равное 3 и выше,н концентрация теноилтриФторацетона в экстрагенте (бензол, татуол) в пределах от 0,1 до 20 Аналитическая хн ~ня е,~ «~ звэ 0.5 .И. Прн оолее низких концентрациях тенонлтрифторацетона продотжительность экстракции значительно возрастает.
Вместе с ураном в орган>шескую фазу переходят почти все тс элементы. которые извлекаются имеете с ннм при экстрагнрованнп с применением ацетплацетона. Применение щ>мплексона 11! позволяет значительно повысить селективность эьстракционного отделения урана (ч[). Уран ([Н) имеет совершенно другую экстра>.- цнонную характеристику и способен экстрагпроваться из оолее кислых растворов. Вследствие малой эффективности маскирующих комплексообразующих вещестн при отделении урана (1У! избирательность его экстракции оказалась значительно ниже, чем для урана (И). Применение теноилтрифторацетона для экстракционного от!еления урана исследовано в работах 1272, 4561.
Экстракционное отделение в виде купфероната урана (!гс) Как уже ранее указывалось (см. 'раздел «Отделение осаждением»), купферон является одним из наиболее эффективных реагентов для отделения урана методом осаждения. Образующийся купферонат урана (1Ч) легко растворяется в различных органических растворителях 13451. Экстрагирование урана ([Ч) в виде купфероната позволяет отделять его от алюминия и некоторых других элементов группы гидроокисн аммония, а также от щелочных и щело >- ноземельных металлов и ряда элементов группы сульфида аммония. Для зкстракцнонного отделения урана с помощью купферона может быть рекомендована следующая методнка [8) К 25 — 30 лсл аналйзнруемого раствора, го.
держащего до 5 мг урана, добавляют 2,5 мл концентрированной серной кислоты н разбавляют до 50 мл серной кислотой (1: 200) Затем прибавляют 3 мл жндкон цинковой амальгамы н энергнчно перемешивают в течение 5 мнн. для восстановлс. ння всего (> (Ч1) до (> (1Н). Восстановление прн этом частично проходит н до у рава >1!1), но он также образует купферонат, который вместе с к>пферонатом ураюс (!Н) зкстрагнруется в органическую фазу. Восстановленный раствор экстра. гнруют последовательно пятью порциями по 3 мл зфнрного раствора купфероаа Дчя прнготовдення этого раствора 2 г купферона растворяют в 25 мл воды, прнбавлюот 5 мл 6 д> серной кислоты, экстрагнруют 25 мл эфира н полученнын экстракт разбавляют 25 мл эфира.
После зкстракцнонного отделения урана объединенные экстракты упарнваюг досуха н прокалнвают для разложения органических веществ, Так как отделение урана (1Ч) экстрагнрованием его ввиде купфероната не обладает достаточной селективностью, то, как правило.
проводят двойное экстракционное отделение 1535, 86!!. Предварн. тельно отделяют мешающие элементы по методике, совпадающей с описанной выше, за исключением добавления цинковой амаль. гамы, (3 (Ч[) в водном растворе после их отделения восстанавли. вают на ртутном катоде до () ([Ч), который затем экстрагиру>от дн Э °, г тиловым эфиром, содержащим небольшое количество купферона. '! Сурьма является единственным элементом, который вместе с [[(Н ) 100 остается в водной фазе. а затем посл. после восстановления экстрагп- руется с купферонатом у рана » ! ) в орга и . ф, .
1, 1, о ганическую фазу !5351. ! 1з разоавленной азотноп эфирного раствора Ь >1[! ! реэкстрагируют а кислотой. Метод оказался пригодным также мик окалине также для выделения 186! 1. 'р еств урана. !!звлечение в эп>м случае; чае достигает 94 „° о, Для экстракционного отделения урана бы,п , > предложены также некоторые аналоги ку пферона. Нмеютс я указания на несколько с .. чоензоилфенилгидро- болыпую эффективность неокупферона 12?4).Уч>5> ксиламин при рН 3.5 также образует экстрагирующийся ком, ( ' ) . збирательность экстракпнонного отделения е ' и совпадает с таковой с применением этих реагентов практнчес' и совпа для купферона. Экстракционное отделение в виде 8-окспхинолината уранила рН 4 7 8 0 образует с иг>нами уран экстрагирующиеся 8-оксихинолинаты 1481, 605, 9181.Вместе с ураном экстрагируются полностью или частично также Л), Сц, Ге, [п, [ч[1, Рц ([Ч) и Рн (Н!), Т[>, 5п (! Ч), В >, С>1, Со, 7п, Ч (Ч),2 г и некоторые другие элементы.
Применение комплексона !11 позволяет значительно повысить селективность отделен . В ия, этом случае- вместе с ураном (Ч[) экстрагируются только «Н (ч>!) и Мо Н!). " и .. иркина 11841 для отделения урана от меди и многих друтих элементов экстрагируютих из ацетатных буферных растворов, содержащих тартрат, при рН в пределах от 3,7 до 7,0 ос 0,1 М раствором 8-оксихинолина н хлороформе.
р[з экст а р кта уран реэкстрагируют 3 о-ным раствором карбоната аммония. Для отделения урана (Н>) от больц>нх количеств торна с прнмененнем 8-окснхннолнна рекомендуется следующая методнка [4241. К °, о анализируемому частно у, содержащем> до 600.чг торна, прнбавляют 3 капл 0,1" - бп н, го -ного раствора бромтнмо-' лового синего, избыток (составляющнй около 10",„, 'аство а о (3?2 Э г кочп тексако 11! н 8 'а к н' н 80 г >чаОН в ! л) н раствор зммнака до синей ок аскн тем добавляют 1 й азоты ю кнслогу до перехода саней окраски раствора в желснова в синю тую н 0,2 М раствор гпдроокнсн аммония точно до пе е а . ннюю.
После этого прнбавссяюг 2 мл 108о -ного раствора 8-окснхннолнна водную аз, о ганнческ " в мегнлнзобутнлкетоне, встряхнвают в течение 5 мнн. н е ф. ную фазу, органический слой упарнвают досуха н далее прокалнваютдля у аленка органнческнх веществ. в для удаМетод рекомендуется для выделения Гз" из растноров с его содержанием до 0,01 мкг, м.>. В этом случае определение заканчивают радиометрическим методом.
были п е,лж ы Для экстракциопного отделения урана вместо 8-оксихин полина ли предложены также некоторые его производные, в том числе ,7-дихлор-8-оксихинолин и другие 5,7-дигалоидозамещенные вием песк . -оксихинолина 1482, 4831. Полнота отделения урана с их их применесин м несколько повышается. Кроме того, опи образуют компл ь> лексь> оном уранила прн более низких значениях Н. 30? Экстракционное отделение в виде диэтилдитиокарбамата ураннла Диэтилдитиокарбамат натрия взаимодействует с ионом уранила с образованием диэтилдитиокарбамата уранила, экстрагирующегося из водных растворов хлороформом, этнлацетатом, амилацетатом и другими экстрагентами [8, 224, 6881. Ю.
А. Чернихов и Б. М. Добкнна [[84, 281, 2821 разработали метод отделения урана экстрагированием его в виде диэтилднтиокарбамата хлороформом из водных растворов с рН б,б — 6,8. Для извлечения урана из органического слоя его реэкстрагируют раствором карбоната аммония. Вместе с ураном экстрагируются также Ге, В1, Со, Н1, Сг (Ч1), Ац, ВЬ (П]), Вп (!Ч), РЬ, Сц, Нй, Т[, Аь, Бе и Те П84, 3791. При реэкстракции насыщенным раствором карбоната аммония в водный раствор, как показали Ю. А. Чернихов и Б. М.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
