А.П. Виноградов - Аналитическая химия Урана (1113390), страница 76
Текст из файла (страница 76)
Добкина, переходит только уран, а остальные элементы остаются в хлороформном растворе. Е. С. Пржевальский, Е. Р. Николаева и Н. С. Клиыоза [193] предложнлн следующий метод экстракционного отделения урана от !00-кратных количеств т рия и алюминия: 5 мл анализируезюго раствора, содержащего 0,05 — 0,5 мл урана, нейтрализуют аммиаком, не содержащим карбоиата, Для подавления гндролиз ряда нойон добавляют 1,2 г винной кислоты, далее 5 мл 25%-ного раствора ацстатз аммония, 10 мл этилацетата и 5 мл свежеприготовленного раствора днэтнл. двтиока баиата натрия.
После встряхивания в течение 1 мнн. отделяют водный слой и повторяют экстракцию еще 3 раза Нз объединенных экстрактов уран реэкстрагнруют последовательно двумя порциячи по !О мл азотной кислоты !1: 20). Для отделения урана от железа реэкстрагнрование осуществляют при помощи насыщенного раствора карбоиата аммония (двумя порциями по !О мл). Такой прием позволяет отделять уран от 100-кратных количеств железа, меди и других элементов [!84]. Е. С. Пржевальский, Е. Р. Николаева и Н.
С. Климова [1981 разработали простой метод отделения урана (Ч!) от ванадия (Ч), основанный на том, что из водных растворов с рН 0,4 — 0,5 экстрагнру ется только ванадий. В этих условиях уран (Ч[) не взаимодействует с диэтилдитнокарбаматом натрия и вследствие этого не извлекается в органическую фазу. Для разделения урана и ванадия к аналнзируемому раствору с рН 0,4 — 0,5 добавляют 5 мл 2зйз-ного раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 10 мл аииланетата и встряхивают в течение 1 мин.
После разделения фаз водный слой отделяют и повторяют экстракцию еще 3 раза В результате весь ванадий удаляется из водного раствора. Кроме амилацетата, этилацстата и хлороформа могут применяться многие другие экстрагенты. Для избежания потерь при экстракционном отделении урана в делительных воронках П. Н. Палей !1841 рекомендует вместо легких экстрагентов пользоваться хлороформом. Хардвик и Мортон-Смит [5751 использовали экстрагирование с применением диэтилдитиокарбамата натрия для отделения ультра 308 миьроколичеств 10,0! — ! мкг) и лснкроколичеств 1"-'"" (1 — 100 мкг] от больших количеств тория. обавл Для выделения ультрачпьроколичеств Ньм к 5 мл а~а.
к 5 мл нализируелюго раствора д вляют сухой нитрат аммония до насыщения, затем вводят 3 . об ' кетона, перчыешивают в е я мл метилизобутпл. в течение о мни. н центрнфугнруют для ускорения разделения слоев. О ганическн Р й слой отделяют и повторяют экстрагирование водной экст акта б фазы еще двумя порциямя метнлизобутилкетона по 3 мл кажд . К об м " ждая. К ъединенным аство а р л~ прибавляют 5 мл 2 М раствора нитрата аммония, 1 0,1зукаплю,,з -ного р р ыетилового оранжевого !в качестве внутреннего светоф ), шивают и по елач а етЩильтра), перемелю з чнвают концентрированныы пастиором аммйака, Загсы добавехо а ок ас .
ляют 0,5 мл 20зЛз-ного раствора диэтилдитиока амата нат и ! Л Н]ЧО и цент иф ги ют р д р ки водного слоя в розово-лиловую. Размешивают в те е 4 — 5, в тече»ие — мнь. жа ий р фу ирумют для ускорения разделения слоев. Органический ело, ещ весь 11, отделяют, поверхность водного слоя проыыва 2 — 3 кий ой, содерют — порциями их к основноиу экстракту, метилизобутилкетона по О,о мл каждая и присоединяют который после этого упарнвают досуха, Остаток растворяют в 2 о " Н[ЧО и к рыми сначала сыывают стенки стакана, затем упаривают д х, снова стенки смывают 2 лел концентрированно Н[ЧО й , и упаривают досуха.
Остаток растворяют в 4 каплях концентрированной Н[ЧО, и о ой „ и полученный оаствор упаривают на мишени из нержавеющей стали. В стаканчик еще ра б 4 капли кон ент к нчик еще раз добзвлякп еляют ц рированной Н]ЧО, и переносят на мишень. Соде жан е 11'и д после прокалнвания мишени измерением а-активности.
р и опресоде жаш ю []ззз после ее Для определения мнкроколичеств [)ззз (1 — 100 мкг) органическую фа р у ! с. очистки от Тй реэкстракпией водныи раствором дизтил. 'у дитиокарбамата натрия), разбавляют в мерной колбе емкостью 1О мл метилизорастворз. бутилкетоном до метки и для определения Озм отби аю 0,25 Для повышения селектнвности экстоакционного отделения ана П.
Н. Палей и Н. И. . И. Удальцова [!841 предложили для удержания о ' . урана других элементов в водном растворе маскировать их при помощи комплексона П1. Рекомендуемый ход анализа состоит в следующель Кислый раство, пол .- р . руды, объемол~ около 50 мл нейтрализуют аммиаком до появления слабой мути !рН не выше 2,5 — 3), прибавлзпот 5 — 3 г комплексона П1 на каждый грамм навески ы, руды, а в случае руд, богатых железом, количество добавляемого комплексона П! увелнчивакт до 1О г а! .
3 лизуют аммиаком до рН6 б — 7 О по лакмусовой бу ма ~е, переносят в делительную вооб азовав ие ранку, добавляют 5 л~л 2зй-ного водного раствора дизтилднтио а б ци р вши ся дизтнлдитиокатбаматы экстрагируют последова е 5 7 ов тельно — 7 порами хлороформа по 5 — 7л~л до отсутствия окраски хло сф В ' линяют и помещают в другую де !Тельную вор у добавляют 2 3 $ ' 2%-ного раствора аммиака, 5 — 6 капель насыщенного раство рб р ично встряхивают в течение 2 — 3 мин.
Водный слой, содержащий и, выпаривают досуха н прокаливают прн 500 — 600' в течение 30 ш . П а оп е ел р ря т з азотной кислоте В полученном растворе содержание р д ° яют поля рографнческилп фотол~етрическим или титриметрическиы методом. Применение комплексона П[ для повышения избирательнссп! экстракционного отделения урана в виде диэтилдитиокарбамата рекомендуетсятакже другими авторами 1193, 4241. Клейтон, Х ортон-Смит и Тодд [4241 применили экстракцню урана в виде дизтилдитиокарбамата в присутствии комплексона П! для выделения следовых количеств П™ из облученного тория и сопутствующих дочерных а-излучателей.
ЗО!2 Экстракцнонное отделение в виде а-нитрозо-р-нафтолата у ранила И, П. Алимарин и Ю. А. Золотов [61 показали, что уран ['л'1[ количественно зкстрагируется в видев-нитрозо-'р-нафтолата из водных растворов не смешнвающимися с водой органическими растворителями. Наибатее эффективными экстрагентами для извлечения оцнитрозо-[)-нафтолата уранила являются изоамиловый и н,бутилсвый спирты и этилацетат.
Так как в органическую фазу вместе с ураном переходит много других элементов, в том числе кобальт, медь и железо, то для повышения селективности экстракционного отделения урана в виде а-нитрозо-р-нафтолата указанные авторы применили комплексон П!. В разработанных ими условиях уран может быть полностью отделен от ванадия и железа. Для отделения урана от ванадия (лг) последний восстанавливают до ванадия (1Ч) с помощью двуокиси серы или самим комплексоном !П при рН 1--2 [1841. Затем добавляют не менее чем четырехкратное по отношения~ к ванадию к<лличество комплексона 1П, нейтрализуют аммиаком до рН в пределах 6,5 — 9,0 и экстрагируют несколько меньшим или равным объемом изоамилового спирта, к которому предварительно прибавляют не менее чем !00-кратный избыток сг-нитрозо+нафтола (в молярном отношении в расчете на 13,0,) в виде 25~4-ного раствора в этаноле.
Для выделения урана из полученного экстракта его упаривают досуха и прокаливают при 900'. Определение урана может быть закончено непосредственным взвешиванием прокаленного остатка. Отделение урана от ванадия становится неполным, если содержание ванадия более чем в 3 раза превышает содержание урана. Для отделения урана от железа последнее также связывают при помощи комплексона 111. В этом случае рекомендуется прибавлять 4,5-кратный избыток комплексона 1П, Экстрагирование проводят при рН в пределах 7,0 — 7,5. Для обеспечения полноты разделения экстракт после его отделения промывают разбавленным раствором комплексона П!. Метод позволяет получать хорошие результаты даже в присутствии !О-кратного количества железа. Применение сг-нитрозо-р-нафтола обеспечивает возможность отделения урана от алюминия и цинка, не образующих онннтрозо-[)-нафтолатов, а также от тория в присутствии комплексона П!, оьНитрозо-[)-нафтол и некоторые его аналоги были успешно при.
менены для экстракционного отделения урана от лантана и некоторых других элементов [4821. Экстракционное отделение в виде других внутрикомплексных солей Кроме рассмотренных выше реагентов, для экстракционного отделения урана в виде его внутрикомплексных солей было предло жено также много других.
Так, например, Б. Н. Судариков 3!о В. Л. Зайцев и Ю. Г. П)чков [248! нашли, что ) ран (1л') количественно экстрагируется изоамнловым спиртом в виде салицилата нз водныл растворов с рН в пределах от 2.5 до 5.5, Одновременно с ураном (П) экстрагируются также торий, частично скандий, иттр~:Й, лантан и перий. Салициловая кислота оказалась пригодной также для экстракционного отделения урана ('л'!) [6061. Дирссен [4801 показал, что внутрикомплексная соль урана (1Ъ') с чцфенилгидроксамовой кислотой экстрагируется хлороформом. В этом случае уран (Пу) может быть отделен от лантана. Торий, а также. по-видимому, друтие четырехвалентные элементы, в том числе цирконий, гафний и плл тоний, экстрагир)'ются вместе с ураном (Пу). 1 (2-Пиридилазо)-2-нафтол взаимодействует с ураном (Ч1) с образованием внутрикомплексной соли, зкстрагирующейся рядом не смешивающихся с водой органических растворителей [420 [.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
