А.П. Виноградов - Аналитическая химия Урана (1113390), страница 39
Текст из файла (страница 39)
Раствор сливают, подкисляют азотной кислотой, измеряют объем, затем определяют уран люминесцентным методом. Для определения содержания урана в соединениях щелочных металлов (лития, натрия и калия), которые могут быть переведены во фториды, анализируемое вещество помещают в платиновую чашку и обрабатывают фтористоводородной кислотой, перегнанной из платинового сосуда; упаривают досуха. Из полученного фторида готовят план (или перлы), и сравнивают их интенсивность со свечением стандартных планов (перлов), приготовленных на основе фторнда того же щелочного металла, заведомо не содержащего урана.
Имеется сообщение об определении следов урана в нитрате торна люминесцентным методом [10591, причем торий связывают в комплекс с ЭДТА, уран экстрагируют 5%-ным раствором трибутилфосфата в керосине при рН 2,5, высаливатель — Са([х[Оз)а. После промывания органической фазы насыщенным раствором нитрата аммония уран реэкстрагируют в водную фазу и определяют флуориметрическн. Водьс (природные и производственные) Высокая чувствительность люминесцентного метода позволяет в некоторых случаях, когда содержание примесей — гасителей небольшое, непосредственно определять уран в природных водах, внося поправку на гашение по способу добавок [557!. В две платиновые чашки берут по 10 мл раствора, в одну из них вносят известное количество урана. Растворы упаривают досуха, вносят фторнд натрия или флюс (9 г [х[аГ; 45,5 г [х[ааСОа; 45,5 г К,СО ) и производят плавление.
После охлаждения на флуориметре измеряют интенсивности свечения плавов; сравнивают полученные значения интенсивностей со свечением стандартных планов, вычисляют процент гашения (см. стр. 164). В случае определения урана в водах необходимо считаться с тем обстоятельством, что уран может (при долгом стоянии раствора) частично адсорбироваться стеклом. Адсорбцня понижается в присутствии бнкарбонатов, карбонатов, сульфатов и ацетатов [970!.
Адсорбция урана на сосудах из полиэтилена несколько меньше, чем на стенках сосуда из борсиликатного стекла. !б! Ы аналитическая химия Зрака Для отделения урана от т железа можно использовать кароонат!е. Было показано, что только 0,01 миг 1: теряется, когда применяют карбонат для осаждения 6,5 .и ора, содержагцего 2,25 мкг урана [97 раствора, Д. оп еделенпя содержания урана как в со. ! ь, ; р-- соленых, так и прес- ных водах в качестве соосадптеля урана можно пр .. ф ф пменять фосфат . [92[. Осадок фосфатов растворяют в азотной кислоте, и и в п псутствип ннт. у ан пз раствора экстрагируют этилацетатом р рата алюминия.
о данным Смита и Гримальди, прп однократном более 95'.е осаждении фосфата алюминия в осадок переходит более 5.е урана. П остой и быстрый метод для определе д р . ния со е жания урана зх во ах (от 0,020 до 0,02 мгБг с относительной ошибкой ТХ АП -1-15'е) был предложен В. К. Марковым, В., р. Медведевой . ! е " [213). Метод основан на избирательной сорбции уранил- ММГ-1, который карбонатного а анионного комплекса на анионите М)У -, р ю му. После про. предварительно переводят в бикарбонатную форму. зализируемого раствора смолу растворяют при нагреэтом аство е оп- вании в концентрированной соляной кислоте.
В это» р р ределяют содержание урана по методу «окунания» перлов. Для концентрирования урана из морской в д . , у . Г. Акимова [126) разработали метод, основанный на соосаждсанилроданидного комплекса с осадком роданид та. Осадок отфильтровывают, озоляют. Ура . р люминесцентны м методом. Соли, растворенные в морской воде, при е ехо ят. По данным со лю б денни условий анализа, в осадок не переходят.
1 л воды можно выделить количественно О, " ур л во . е .1 мкг ана. Для выделения урана из морских вод применялись р и экст акционо ы [1017 а). Обычное содержание урана в морских водах— к ог аммов на 1 л [92, от нескольких десятых до нескольких микрогр 596, 7711. П. б . содержаниях урана А. Ф. Фиолетова [ [ р [267 екори ольших . Для быст ого мендует примен именять способ разбавления или добавок. Для р ! ания», определения урана в водах можно использовать способ «оку ! предварительно отделив примеси. 10 мкг/мл был аз. Для растворов с содержанием урана от 0,1 до 10 мкг/мл ыл раз.
аботан экстракционный метод отделения ур ана от ппимесей . К . ф, 1958 .).Метод заключается в экстрагировании у ана из аство ов 0,8 Аг по азотной кислоте, растворами ТБ в керосине, пли диизоамиловым эфиром ь . ф ф р с последуюшим определением урана в экстрактах по способу окуна- ния. Эталонными растворами служат органические растворы, содер- жашие уран.
Биагеннбге материал, Почвы 3 почв нахн! (Т С Добро,юбская. Н. П й[,Т,„„„ дазьпо а 1907 г ) про одпзся с прп !сиенцем потного раз ложения пробы, отделения урана эфирной экстракпней; определение заканчивалось люмпнесцентным методом. Операцгш анализа были проконтролированы радпометрпческп введением изотопа в неко~орые пробы перед разложением, причем получено 100'е-ное извлечение. Результаты параллельных анализов приведены в табл. 2?.
Тйблнца 27 Длиные анализов по определению урана в почвах Годе ежаана урана, Салерманн ахерманне урана Ю образна 1-й анализ образца 2-Г~ аналнз 1-й анализ 2 й аналаз 29 10 — а 3 О!О-л 3 5.10-а 2 1,!О-а 5 б 7 2,0 !О а '2,0 !О 2,! 10 ' 2,1 !О 2,0 10 ' [ 1,9 !О 2 8 10 а 2 5.10 1 9 !О 4 [ ! 4 !О е Ниже приведен ход анализа, который может быть использован (с небольшими изменениями) при анализах не только почв, но и различных пород.
оп е ел Чистоту реактивов проверяют на отсутствие урана (сплавлен м ие р деленного реактива с шихтой и наблюдением люминесценции). Оборрдааание (для других работ не используется) 1. Фотоэлектрический люминесцентный фотометр ЛЮФ-57. 2. Муфельнйя печь нй 700". 3. Г!латиновые (б -- 10 см) и фарфоровые чашки (д -- 10 и 14 см). 4. Бумажные фильтры (синяя и белая лентв), предвврятсльно промытые ня воронке йзотной кислотой (1: 1). 5. Платиновые мишени (б . 1,7 см). Ход ана.еаза 1. Разложение пробы проводят по методике, описанной на стр.
3(д Полученный рвствор выплрившот нй водяной бане досуха; из этого ослднв УРан экстрвгируют диэтиловым эфиром нв фоне 1 34 раствора взотнокислого алюИвния в приборе, описанном нэ стр. 29!. 2. Экстракт выпаривают на водяной бане досуха Остаток проквлнввют в течение нескольких минут при температуре .500', охлаждают, обрабатывают контрировлннои язотнои кислотой, снова упйривают досуха и растворяют в 5' . в, м.ной .Вмзт " .
створ переносят в градуированную пробирку емкостью Г д ъ ьг р'створа до 5 лел. Далее уран определяют люминесцентным меоятобс, а н" 1бЗ З Лючвчеснентное определение. При готон лен не с та на а рт ног о ра стао рз. Тонн>ю навеску 1! г) частого металлического > рана !99, «»! растворяют н азотной кислоте н стакане е»костью !00 мл, избыток кислоты удаляют выпарква- нвем до влажного состояния. Остаток растворяют в воде и разозвляют до ! л Получают раствор с содержанием ! мг.чл урана. П>тем разбавле;шя пол>ченного раствора приготовляют стандарт с сапера,анне» ! чгы чл 1. Приготовление шпхты В платичовую чашку огне»пинают 9 г Кар, 45.5 г Ка»СО», 45.5 г К«СО„по- мещают ее в м>фель п и 650' и выдерживают до полного плавления.
Охлабжденньш план растирают н фарфоровой ступке до тонкого порошка и помещают в банк> с притертой пробкон. П риготовление планов. Платиновые мишени, предварительно очищенные кипячение» н азотчой кнс !), е~ ают на асбестоную пластинку, вмеющ>ю спеннальные >гл>о. ~е г зна В кза. , Далее з и»пени проверяют флуориметрически на отсутствие > рана. кза' дую мишень помещают по 0,2 г шнхты. Пластинку с мишеня»и вносят в, >ф .
м ель на 5 мнн. при 650, вынимают, охлаждают н просчатривают под рт>гной лампоп ПРК-4, снабженной улырафиолетовьы бяшьтро» УФС-З. Чистые мишени обрабатывают снова азотной кислотой для удаления плаза, ают водой, сушат. В 5 мишеней микропнпеткой наносят по 0 1.ча анали«и руе»юго раствора, в другие 5 мишеней — по 0,1 м ~ стандартног р р >р ш с коннентранней мк мг Г 1, г, н еще в 5 мишеней — по О,! мл анализируемого н пч кз !!а 0,1,, да ого растворов.
Мшпени подсушивают в сушильном шкафу . а каждую мишень помешают 0,2 г шнхты. Пластингб с мишенями вносят .. и. я ча 5 мич. 6 О', вын мают, охлаждают, Через ЗО мнз. производят измерение интенсивности сне ~енвя плавов на приборе Л!ОФ-57. Сравнением средних значений интенсивности свеченвя анализир> емого плавз со свечением стандарт р та а тз оп еделяют кажущееся содержание урана в плане, выражен- ное в микрогр мм ог аммах !«а»). 1!аходят йоправку на гашение све ~енггя урана прим- сямн, частично прозкстрагировавшимися совместно с ураном; дтя этого сравне- ние»« средних значений интенсивностей свечения плаза, содержащего 0 1 мл ачаора н О, ! ма стандарта, со свечением стандарта определяютзна- чение «5» в микрограммах урана.
Значение добавки в микрогра»мах урана !«г»), определенное из люмннеспентных измерений, равняется Ь вЂ” а. В действительности >ке было добавлено О,! мкг >рана Вычисляют пронепт О,! — с гашения, равный — ' 100. О,! Истинное содержание урана в О,! мл анализируемого раствора будет равно а пс а — ' — мкг урана, В случае анализа почв поправка на гашение обычно составлял ЗО,».
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
