А.К. Лаврухина, Л.В. Юкина - Аналитическая химия Хрома (1113388), страница 8
Текст из файла (страница 8)
Осадок отфильтровывают на стеклянном тигле с фильтрующим дном, промывают небольшим количеством воды, сушат при 120' С в течение 30 мип, н взвешивают. Метод применяют при анализе хромоалюминиевых квасцов. Погрешность при определении 8 10» М хрома составляет 0,4е/о. Для гравиметрического определении хрома может быть использован декаммин-р-пероксокобальти-кобальтехлорид [371). Для осаждения иона СгО, к исследуемому раствору прибавляют по каплям при перемешивании 10ега-ный раствор реактива, подкисленный 1 М НС1.
Выпадает желто-зеленый осадок [(ХН,)),СоО,. Со(ХН,),),(Сг 0,)„труднорастворимый в воде. ТИТРИИЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Классические титриметрические методы, прекрасно зарекомендовавшие себя при анализе руд и продуктов металлургического производства, до сих пор находят широкое применение при определении хрома. Окислительно-восстановнтельное титрованне Титрование раствором соли Мора. Наиболее распространенный титриметрический метод определения Сг(У1) — титрование раствором соли Мора. Ионы Сг(П1) предварительно окисляют до Сг(Ч1) персульфатом аммония в присутствии Ад(1) [311, 453, 483), висмутатом натрия, гидроокисью Со(1Н) [864), хлорной кислотой в присутствии НКО [842), перекисью водорода в щелочной среде.
В качестве индикаторов применяют дифениламин [864), п-нитродифениламип [483) дифениламин-4-сульфо-,Х-фенилантраниловую [453, 842), п-арсонофенилантраниловую кислоты [311). При ис- 31 пользовании последней определение Сг(Ч1) проводят з 0,5 — 9 М Н,80, [311). Определенисо Сг(Ч1) не мешают 100-кратные количества Мп(11), Ре(П?), 12-кратные А?(111).
Присутствие )20-кратных количеств ?х?1(11) и Сп(11) и )3-кратных Со(11) мешает нз-за окраски их солей. В 3 — 9 ЛХ Н,80, 10-кратные количества Мо(Ч?) не мешают. Метод применяют при анализе сталей [311, 483, 842[. Для определения Сг(П) и Сг(П1) пробу материалов титанового производства растворяют в конц. !1?З[Оз на холоду [453). Осадок отфильтровывают, в фильтрате (после выпаривания с Н,80,) определяют Сг(11) окислением его до СгО;, раствором (?З???,)з8зОз в присутствии Ад(1) и титрованиемСг(Ч?) раствором соли Мора с фенилантраниловой кислотой.
Осадок, содержащий Сг(1?1), сплавляют со смесью соды и буры (2: 1), план выщелачивают Н,80, (1: 3) и затем определяют хром титриметрически, как описано выше. Для определения Сг(Ч?) и Сг(111) применяют два варианта: по первому варианту Сг(Ч?) определяют прямым титрованием аликвотной части раствором соли Мора; в другой аликвотной части определяют суммарное количество хрома после окисления Сг(111) раствором (?х?Н,)з8зОз. По второму варианту сначала осаскдают Сг(111) раствором аммиака, в фильтрате определяют Сг(Ч1) прямым титровапием раствором соли Мора. Осадок растворяют в ??з80з (1: 1) и определяют Сг(111) по описанному выше методу. Определение хрома в сталях и хромовых сплавах проводят методом обратного титрования избытка раствора соли Мора раствором КМпО, до появления устойчивой бледно-розовой окраски [823).
Показана возможность определения Ч (Ч), Сг(Ч1) н Се(1Ч) в их двух- и трехкомпонентных смесях [1062). Избыток ионов Ре(Н) титруют раствором Се(804)з в 7,0 — 8,5 ЛХ СН,СОО?1 в присутствии индикатора ферроина. Определение Сг(Ч?) выполняют фотометрическим титрованием раствором соли Мора прн 470 нм (в присутствии 1 ЛХ Н,804, 4 М Н зРОз [1076[, а при наличии Ч (Ч) — прн 640 мм (9 М П,РОз) !704). Тнтрованне раствором ЭпС?,. 1'еакция протекает количественно и достаточно быстро в соляпокислом растворе при комнатной температуре [37!. Бихромат калия титрусот в 3 — 3,5 М НС1 в присутствии индикатора дифениламина в атмосфере СО,. Метод применясот при анализе феррохрома. Тнтрование раствором НзО,.
Определение Сг(Ч1) проводят в сернокислой среде, тнтрусот до зеленой окраски. Затеъс оттитровывают избыток Н,О, раствором КМпО, до сиреневой окраски [321). Сг(1П) определяют после его предварительного окисления до Сг(Ч1) с помощью КМпО, в сернокислом растворе. Метод обладает хорошей воспроизводимостью и малой погрешностью. Определение Сг(111) в присутствии хроматов проводят титровапием избытка гипобромита, не прореагировавшего с Сг(П1), раствором НзО, в присутствии индикатора лсоцигенина [199[, 32 Тнтрование раствором соли гидразина Определение Сг(Ч1) и Ч(Ч) проводят методом титрования растнором с гзьфа р утствии в качестве индикатора дифениламннсульфоната бария и катализатора ОзОз [998!.
Удовлетворительные результаты для Сг(Ч1) получены лишь при добавлении Ч(1Ч). Мешают определению ?З?О~-ионы, Погрешность оп е еления не Титрование раствором гидрохинона. Конечную точку титронапин устанавливают с помощью индикаторов д ф оина [1060сс. роина ' сс. Присутстние Ре(1П) не влияет на результаты анализа.
Погрешность определения 0,5з/о. Титрование раствором феррицианида калия. Сг(Н1) окисляют до Сг(Ч1) феррицианид-ионом при повышенной температуре в концентрированных растворах [х?аО??. Присутствие неб количес в е не олыпих тв солен Т?(1) ускоряет реакцию. Однако более целесообразно испольэовать в качестве катализатора ОзОз [37!. Комплексонометрическое титрование кс спой ки .
Прямое титрование Сг(111) растворами этилендиами . интетраоб азов у у " ислоты (ЭДТА) невозможно вследствие малой ск р р ания комплексов, поэтому использусот методы обратного титрования избытка ЭДТА растворами различных солей. итрование раствором соли висмута(1 П. Конечную точку титрования устанавливают с помощью индикатора ксиленолового оранжевого или специального «маскирусощегоз индикатора б омфенолового синего [257]. р -" К анализируемому раствору (2 — 75 мг Сг) добавляют избыток 0,05 М раствора ЭДТА, нагревают при 90' С в течение 5 — 10 мнн., разбавляют холодной водой до 250 — 300 мл, вводят 5 — б капель 0,2'!4-ного зтанольного раствора бролсфзнолового синего, 2 "- г синего, 2 капли 1,„-ного раствора кснленолового орвнясевого, несколько капель НМОз до рК 1 — 3.
Тнтруют — 0,024 М рис~жрем рд(скгзз)з д пзр хода желтой окраски в красную. Погрешность жр~- делениЯ хРома ПО,бзгг. Тнтрованне раствором соли железа(1П). Правильные результаты титрования избытка ЭДТА в ацетатной буфе (р ° вЂ” '), раствором РеС1з в 1 ЛХ НС1 в присутствии Н5 — 6 002ЛХ ернои среде 2 — 3 капель 30 зг;з-ного раствора сульфосалициловой кислоты получают только тогда, когда буферный раствор прибавляют после кипячения анализируемого раствора с избытком ЭДТА [680!. Титрованне раствором соли меди(П). При совместном присут- [681).
стени Сг(111), Ре(П1) и Хп(11) поступают следующим образом Э 100 мл ан мл анализируемого раствора, содержащего 3 — 20 мг 2п, 0,5— 5 мг бг(!1!) н 2 — У мг 1г' ) — ' гз(111), устанавливают рН 1 н оттнтровывают Ре(1П) 2 А. к. лаврухина. л. В. !окипз 33 0,02 М рзствором ЭДТА в присутствия 1 .оь 5";,-ного рзстворв сзлнцнловой кислоты. Устзвзвггг<вз<от рН 5 — 6 и тптруют хо(11) в присутствия нескольких каполь 0,1'„'-пото зтзнольного раствора пнрндвлззонафтолз до перехода розовой оьраски в желтую. К этому раствору добавляют известное количество раствора ЭДТА, кипятят 5 мян.
и по охлзждеивп оттвтровывзют избыток ЭДТА 0,02 ЛХ раствором Св50» до перехода гкелтой окраски раствора в красно-фполетовую. Титрование раствором соли никеля(П). Взаимодействие Сг(Н1) и ЭДТЛ ускоряется в присутствии ионов НСО„<)О... ЯО»з НООО]. При рН ( 5,3 реакция протекает медленно.
В качестве индикатора используют мурексид. Конец титрования определяют по переходу фиолетовой окраски раствора в грязно-зеленую. Метод используют для определения Сг(П!) в растворах, содержащих Ге(ЕП) и АЕ(111), а также при анализе нержавеющей стали [953]. Титрование раствором соли свинца(П) проводят в растворах с рЕ1 4,5 — 5,0 в присутствии индикатора ксиленолового оранжевого [449]. С этим же индикатором избыток ЭД1А титруют раствором Т)г(ХОз) < [755]. Титрование раствором соли цинка (П) проводят в спиртовой или ацетоповой среде в присутствии индикатора дитизопа [325!.
Метод примешлм в широком диапазоне концентраций Сг(П1). Погрешность определения хрома не превыгпает 0,5»Хе. К знвлизпруомой пробе (-50 .ог Сг) прибзвля<ог избыток раствора ЭДТА, разбавляют водой до 30 — 50, <ь, кипятят 1О мви., яо охлоя<декви прибавляют 20 — 40 ьы вцетзтной буферной смеси с рН 4,6 (7,2 г лед. СН»СООН + + 10,0 г СН»СООМе разбавляют водой до 1 <), вводят 40-.60 ьы зтзиолз нлн ацетона, 1,5--2 лы 0,03",',-иого раствора дктизова и тнтруют 0,05 ХХ раствором хпСЕ, до появления интенсивной крзгио-роговой окраски [325). Восстановление Сг(А<1) в присутствии ЭДТЛ приводит к образованию комплексоната Сг(111). На этом свойстве разработан простой и быстрый метод комплексонометрического определения СгО» [571]. Для комплексоцометрического определения хрома примеянют лзраг»с-1,2-диамиггоциклогексантетрауксусную кислоту (ДЦТА), избыток которой оттитровывают в растворах с рН 3 — 5 ' раствором соли меди(11) до тушения зеленой флуоресценции индикатора кальцеина [1103].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
