А.К. Лаврухина, Л.В. Юкина - Аналитическая химия Хрома (1113388), страница 5
Текст из файла (страница 5)
Калиевые квасцы КСг(80,)з. 12Н,О получают насыщением подкисленного раствора КлСглО, сернистым газом. Известны смешанные хромоалюминневые и хроможелеаистые квасцы, в которых атом хрома замещен па атомы соответствующих эчементов; [л[Нл-группа может быть замещена на другие группы (гидронснламин, метиламин, гидраэин, гуаниднн). Калиевые и аммониевые квасцы образуют ряд непрерывных растворов [1096). Получены двойные сульфаты, производные хромисеряых кислот, например К,Н,Сг,(80,)„и соли типа МлСг(80,)з (где М = = 11, ]л[а, К, 5]Нл).
Это зеленые трудно растворимые в воде соединения. Известны также различные зеленые хлорсульфаты, например [СгСЦН,О)л]ЯО, ЗН,О, [СгЯО,(Н,О)л1С1, и бромсульфаты [Сг(Н,О)лВг]80,; последнее соединение образует ряд непрерывных растворов с соответствующими солямн А!(П1), Ре(П1), '[Г(1П) ]10961. Галогеннды. Фторид Сгр, — синевато-аеленые кристаллы, слабо растворимые в воде; на воздухе окисляются до Сг,О,. Полу- чают СгГ, пропусканием гаэ.
НГ над порошком металлического хрома при температуре красного каления [2]. Известны двойные фториды с катионами 5П1,+ и К' состава М'СгГ, [2!3]. Фторид хрома(!П) существует в безводной и гидратированных формах. Безводный СгГ, получают прокаливанием СгС!з в токе НГ. Зеленоватые иглы Стра нерастворнмы в воде, спирте, аммиаке, плохо растворимы в кислотах. При температуре — 2!О'С СгГ, становится ферромагнитным.
Гидратированную форму [Сг(НаО)е]Гв ЗН,О получают добавлением тНеГ к холодному раствору сульфата хрома(!П), Зто соединение нерастворнмо в этаноле, слегка растворимо в воде. С ПС1 дает фиолетовый раствор, с КОН вЂ” зеленый. Фиолетовый нитрат хрома(П[, обработанный КГ с минимальным количеством воды, дает фиолетовый [Сг(Н,О),]Г,; последний при нагревании при 60 — 70 'С образует [Сг(П,О),]СгГ„зеленую нерастворимую в воде соль. При вливании фиолетового фторидного раствора в горячий этанол образуется зеленый кристаллический порошок [СгГв(Н,О),], Н,О, растворимый в воде.
Ниже приведены значения констант устойчивости (р) фторидных комплексов Сг(П!) [562]: Комплекс Сг(е" Сггт+ Сгуз Константа устойчивости 3 0.4 6,6 (Ог 2 (О'е Известны разнообразные двойные фториды хрома(111) зеленого цвета, имеющие состав М'СгГ4, М,'[СгГ,(Н,О)], МаСгГ, [1096]. Сгр — коричневое, разъедающее стекло аморфное соединение— получают нагреванием до 300 — 350' С порошка хрома в медленном токе газообразного фтора [382]; гидролизуется водой.
Известны двойные соли со щелочными металлами. Прн нагревании порошка хрома с фтором до 400' С в 5[1-бомбе под давлением 200 атлг образуются значительные количества огненно-красного СгГ, и малые количества лимонно-желтого Сгр,. Последний легко разлагается па СгГ, и Г, при высоком вакууме и низких температурах (около — !00' С) [7о41. Диокснфторид хрома (фтористый хромил) СгО,Г, обраауется в виде красно-коричневых паров при нагревании смеси К,Сг,О.„СаГ, и дымящей Н,ВО,. Он действует на стекло и реагирует с хроматами с образованием 5П]еСгОаГ, КСгО,Г, ([ч]Н4)зСгаОеГз и др. [382, 1096]. Хлорид СгС1, — бесцветное кристаллическое гигроскопичное соединение, растворимое в воде; образует ряд кристаллогидратов с ! — 4 молекулами Н,О.
Получают СгС1, пропусканием газ. ПС1 над порошкообразным хромом при температуре красного каления или восстановлением солей Сг(П1) водородом. Известны продукты присоединения аммиака состава СгС]з.х]чНа (х = ! —: 6) [1096]. Хлорид хрома(П1) получают многими способами И096]. Безводный СгС1а — красно-фиолетовые кристаллы, плохо растворимые в воде, однако в присутствии следов восстановителей его растворимость увеличивается. Нерастворим в абсолютном этаноле 20 и метаноле, ацетальдегиде. ацетоне, дизтиловом эфире.
Существует большое число кристаллогидратов; в концентрированных растворах стабильной формой является темно-зеленый гексагидрат: его растворимость в воде увеличивается от 40о/о при 0' С до 60оге при 30 'С. Разбавленные растворы хлорида хрома(!11) ииеют фиолетовую окраску, более концентрированные или кислые растворы окрашены в зеленый цвет. Цвет растворов обусловлен равновесием между разными соединениями, зависящим от концентрации хрома И096]. [СгС!т(НтО),]С! НтО [СгС!(НаО)ч]С(е НаО [Сг(НеО),иС(,. тенно-зеленое светло-зеленое йгго аетоаое Известно большое число двойных хлоридов; безводные (например, красно-фиолетовый СгС1в КС1 и розово-красный СгС1, ЗКС1), красно-фиолетовые гидраты (например, очень гигроскопнчные СгЬ!зС1а 5Н,О, СгМдС1а НнО) и зеленые (Сг((тС1е.
° пН,О, Сг(ЯНе),С1а 6НеО). Получено двойное соединение с хлоридом фосфора РС1, СгС!, [1096]; обнаружены комплексы составов !Сг(Н,О)еС!е]+, [Сг(НаО)зС14], [СгС1е1а [157]. Хлористый хромил СгОнС!т — кроваво-красная жидкость, при — 96,5' С кристаллизуется в бледно-красные игольчатые тетрагональные кристаллы [!0961; энергичный окислитель, растворяется без разложения в СС1, и СВ,.
Легко растворяет хлор, при этом образуется почти твердое соодиненне. Получают СгО,С1, действием гаэ. НС1 на сухую СгО, и многими другими способами. Хлористый хромил выше 200' С дает желто-красные пары; его летучесть используют для отделения хрома от других элементов. Бромид СгВг, соединение желтовато-белого цвета, получают а нагреванием СгВга в токе водорода или при взаимодеиствии металлического Сг и сухого НВг при высокой температуре.
Растворим в воде с образованием голубого раствора и в этаноле. Образует соединение СгВг, х5Н[а (где х = — 6,!4 при 20' С и 2,3! при 295' С) И096]. Бромид СгВг, — черное кристаллическое соединение, которое получают действием брома на нагретый хром или смесь с Сг,О,. Растворим в горячей воде.
СгВга 6НнО существует в двух изомериых модификациях: серо-голубой («фиолетовой») — [Сг(Н,О),]Вг, и зеленой — [СгВга(НтО)г]Вг 2Н,О. Эти соли растворимы в воде и этаноле, но нерастворимы в двзтиловом эфире. Иоднд Сг1е, соединение блодно-серого цвета, получают нагреванием Сг1, до 300 — 350' С в тоне водорода нли при синтезе из Сг и 1 при 800' С; растворим в воде.
Черный Сг1а получают нагрел о ванием иода с хромом при 500 С в вакуумироваппои трубке. Трудно растворяется в воде [376]. Ннтриды [389]. Известно два нитрида хрома Сто[ и СгХ. Последний получают пропусканием тока азота над нагретым при 600 — 900' С тонким порошком пирофорного хрома. Получают ингриды и возгонкой амальгамы хрома в атмосфере азота. 21 При обработке борида хрома аммиаком при 735' С образуется СгХ, а при 1180' С вЂ” Сг,Х. Нитрид СгХ значительно устойчивее к действию минеральных кислот, чем Сг,Х. Оба ингрида разлагаются хлорной кислотой, а Сг,Х, кроме того, НС? и Н»80».
В атмосфере кислорода СгХ сгорает с образованием Сг,О». Нитраты [1096!. Сг(ХОз), существует только в растворе; получают его растворением свежеосажденвого Сг(ОН), в разб. НХО,. Кристаллогидрат Сг(ХО»), 9Н,О стабилен в фиолетовой форме, растворим в воде и атаноле. Растворы при нагревании имеют зеленый цвет, при охлаждении — красно-фиолетовый. Нитрат хрома(111) образуется прн выпаривании нитратных растворов Сг,О».
Известны кристаллогидрат Сг(ХО,)» ЗН,О, два основных зеленых нитрата, смешанные нитратохлориды СгС1(ХО,)„СгС1»ХО„сульфато-нитрат Сг80»ХО, и гексамминонитрат Сг(ХН»)»(ХО,),. Последнее соединение хорошо растворимо в воде. Фосфиды [390!. Достоверно изучены только дифосфид СгР„ образующийся при синтезе ив элементов при высоких температурах, монофосфид СгР, образующийся при синтезе из элементов или пропускании фосфина над нагретым до 850' С порошком хрома,и субфосфид Сг»Р.
Описаны их физические свойства. Фосфаты. Ортофосфат хрома(П1) СгРО» 6Н,О выпадает в виде бледно-фиолетового аморфного осадка при смешении холодных растворов Ха,НРО» и хромовых квасцов [1096!. После двухдневного стояния осадок становится кристаллическим и темпо- фиолетовым; он слегка растворим в воде, быстро растворяется в Н 80, и НС1, растворим в едких щелочах. Раствор Ха,СО, переводит осадок в зеленое основное соединение. При добавлении избытка Ха,Н1'О» к горячему раствору хромовых квасцов обравуется зеленое аморфное соединение — тетрагидрат фосфата хрома(111).
Зеленый кристаллический СгРО» 2Н,О получают кипячением фиолетового СгРО» 6Н,О с уксусным ангидридом. Все они при нагревании до слабо-красного каления дают нерастворимый в кислотах безводный СгРО» черного цвета. Получение и свойства полифосфатов хрома(1?1) описаны в [1004!. Известны кислые ортофосфаты хрома(111), двойные фосфаты Сг(111) и ХН», К+ и Ха', полифосфат Сг(РО»)» в трех формах (ромбические пластинки, сферулы и гексагональные призмы), тетраметафосфат Сг»(Р»О„),. В водных растворах с рН 4 — 8 существуют фосфатные комплексы Сг(НРО,)», Сг(Н,РО»)аа и Сг(РО )', [523!.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
