А.К. Лаврухина, Л.В. Юкина - Аналитическая химия Хрома (1113388), страница 9
Текст из файла (страница 9)
Этим методом Сг(Н1) определяют в присутствии Сг»О~ . ЭДТЛ окисляется бихромат-ионом уи<е на холоду; ДЦТЛ не реагирует с Сг,О, -ионом даже при кипячении раствора. Погрешность определении 2 мзСг(П1) в присутствии 0,7 — 5 мз СгзО'; составляет 0,007 — 0,06 мг. Определение Сг(И1) проводят с предварительным отделением Сг(А<!) в виде ВаСгО» с последующие< титрованием избытка комплексона раствором Хп(С?1»СОО)з в присутствии индикатора ксиленолового оранже- ного.
Погрешность метода =:,''5оге [17]. Хромат- и бихромат-иоцы определяют осаждением их избытком катионов (Иа", РЬ»»), которые затем оттитровывают ЭДТЛ [520!. Предложен метод, основанный на осаждении Лд,СгО, и растворении осадка в аммиачном растворе Кз[Г)1(СХ) ]. Выделив<пиеса при этом ионы Ь)1» титруют раствором ЭДТА в присутствии мурексида [696!. Погрешность определения хрома .,1 "е. Метоц пригоден для анализа минералов и сплавов. Потенциометрическое титрование Титрование раствором соли Мора.
Потепциометричоское титровапие иона СгО» проводят в среде 1 — 3 М 14ОН вЂ” , '0,5 .)Х мапнита в атмосфере азота [710!. И этой среде образуются мавнитяые комплексы Ре(П) и Ре(11!); первый является сильным восстанавливающим агентом. Благодаря этому удается повысить чувствительность определения хроме.
Оп<ибка определения 0,01 <У К СгзО, равна 0,5 го (0,1»го в 3 М КОП). Определению пе мешает 200-кратпый избыток хлоридов, нитратов, сульфатов и перхлоратов. Ванадат-ионы увеличивают ошибку определения при соотношении Сг О„': А<0, ) 1: 10. Хром определяют в растворе 1 — 2,5 М глицерина + 0,1 — 1,5 ЛХ КОП. Погрешность определения 1 — 15 мг СгО', (1,5",о [622]. Определение Сг(»г!) и»г(Ъ') при совместном присутствии проводят в 6,5 ЛХ Н,РО,.
Титруют 0,05 или 0,1 Л раствором соли Мора [75!. Первыи скачок потенциала соответствует концу восстановления Сг(1<1) до Сг(Н1) и Аг(Ъ') до Аг(ЕЪ'), второй — концу восстановления Аг(ЕА<) до 1<(111). Мешает определениюМо(Л<!). Сп(Н) в количестве ) 0,2 г затрудняет быстрое установлеггие равновесггого потенциала. Максимальное количество определяемого хрома равно 0,01 г. Метод применяют при анализе сплавов. Погрешность определения не превышает 10огб [75]. Титрование растворои сульфата гидразина.
Точные результаты потенциометрического титрования Сг(»<1) раствором сульфата гидразина получены в 5 ЛХ НС1 в присутствии Сп(11) как катализатора [1077! или в фосфорнокислой среде !995]. И последнем случае точка эквивалентности плохо воспроизводится и определение Сг(1<1) возможнотолько в присутствии эквивалентного количества »г(Ъг) и небольшого избытка т'(11<).
Титровапие проводит в 10 — 12 ЛХ НзРО» Титрование раствором феррицианида калия. Взаимодействие Сг(Н1) и гексацианоферрата(П1) в щелочной среде используют для прямого и обратного потепциометрического титрованин [30, 188, 556]. В методе прямого титрования к анализируемому раствору добавляют гтаОЕ! до 5 М концентрации, вводит 3 — 4 капли 0,1',4-ного раствора ОзО, (катализатор), погружагот подключенные к ламповому вольтметру платиновый и насыщенный кало- 2" 35 мельный электроды и при постоянном переме»пинании магнитной мешалкой титруют Сг(П1) 0,1 ]У раствором Кг[Ге(С[Ъ)4[. Присутствие больших количеств Сг(У1) не мешает определению Сг(П1).
В методе обратного титрованвя к аналиэируел»ому раствору, содеря»ащему 2 — 3 М »чаОН и 3 — 4 капли 0,14/4-ного раствора Оз04, прибавляют избыток титрованного 0,1 ]У раствора Кг[ре(С»])4]. В раствор погружают электроды и спустя 10 — 20 сек. иабыток Кг[ре(С»[)4] оттитровывают 0,1 Ал раствором [ч»П» П»804 или»д]аАэ04 [556!. Титрование раствором»[»П».П»80» ведут при нагревании до 50 — 70" С без применения ОгО„. Определению Сг(П1) не мешает 400-кратный избыток Сг(У1) Н88!. Избыток Кг[ре(С[»[)4! оттитРовывают РаствоРом Ндв([»[04)4 в пРисУтствии иодид-ионов с использованием платинового и хлорсеребряпого электрода. Относительная погрешность 1,74?г [30]. Использование в качестве окислительного агента гексанитратоцерата аммония (»[Н»)»[Се([»[04)4] поаволяет окислить Сг(П1) до Сг(Ч1) при комнатной температуре в течение 15 — 20 мин.
[994). На этом основан прецизионный метод определения Сг(1П) потенциометрическим титровапием избытка (ЯН»)»[Се(]4[04)4] 0,05 М раствором оксалата натрия в 0,5 М Н»[Ог. При определении 0,0667 ммоль Сг(П1) ошибка равна 0,34?4. Титрование раствором ЭДТА. Потеяциометрическое определение Сг(П1) с помощью раствора ЭДТА основано на титровании избытка последнего раствором Сп804 [256!. К раствору, содержак1ему 5 — 15 мг Сг(111), врвбаввяют 5 -10 л»л 0,05 ЛХ раствора ЭДТА, кяпятят к охлаждают.
В растворе с рВ 6 (ацетатяый буферкый раствор) оттктровывают кэбыток ЭДТА 0,025 М раствором СкЯО» в првсутствяк 1 мл 544-ного рас»вора 11Н»ЭС)ч. Твтрованяе проводят с платиновым к проточным хлорсеребрянмм электродами. Максимальная погрешность определения хрома 0,584?4. Титрование раствором ВпС14.
Потенциометрическое титрование Сг(У1) в щелочном растворе проводят раствором ЗпС1, в глицерине [583]. Для титрования применяют также раствор Т[С[г, стабиливированный глицерином [581], и раствор гндрохинона [1060). Погрешность определения хрома в последнем случае составляет 0,1 гггг Н060!. Амперометрическое титрование При определении хрома методом амперометрического титрования используют те же окислительно-восстановительные реакции, что и при визуальном и потенциометрическом титровании. Большим преимуществом метода является возможность определения из одной навески Сг, Мп, Ч, которые совместно встречаются в горных пород, х [20), а также используются для легнрования сталей [160, 479!. Титрованне раствором соли Мора.
Титровапие Сг(Ч1) проводят по току окисления ионов Гег" прн 1,0 г (отп. пас. к.э.) на фоне 1,0 М Н»80 [72, 138]. При одновременном присутствии Сг(П1), Мп(П) и У(1Ъг) [20, 160! их окисляют в сернокислой среде с помощью (г[Н»)48404 в присутствии Ай(1) и оттитровывают раствором соли Мора. Затеи снова добавляют персульфат аммония; избыток его разрушают кипячением. Мп(ЧП) восстанавливают до Мп (П) хлорндом натрия илн»[а[»]04 в присутствии мочевины и титруют Сг(Ч1) и Ъ'(У) раствором соли Мора.
Ионы У(1У) окисляют с помощью КМп04 при температуре не выше 20 С; избыток последнего восстанавливают как описано выше, и титруют ионы У(Ъ) раствором соли Мора. Содержание Сг и Мп определяют по разности. Электродом сравнения сну»кит вращающийся 141-электрод в сернокислом растворе КМп04, в качестве индикаторного электрода используют вращающийся Р1-электрод [160!. Определение Мп, Сг и Ч в силикатных породах проводят методом амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами [20], а для определения Сг и Ъ в шлаках используют установку с вращающимся Р1-электродом [72]. Предел обпаруя<ения хрома при анализе горных пород — 0,01 л»г в 20 г»л.
Погрешность определения сотых долей процента хрома ~154?4. Тнтрованне раствором иодида калия. Титрование Сг»04 проводят на фоне 3,75 М Н»804 в присутствии СС14 (для извлечения 1,) с использованием вращающегося Р1-анода при потенциале 0,9 — 1,0 в (отн. нас. к.з.) [139!. Определению Сг(Ъ'1) мешают Ая(1), Нд(П), Ч(Ч) и большие количества ВЦП1), Ре(1П), НгР04, а также ЭДХА. Предел обнаружения равен 3,8 10 "' г-иоп СгО /л. При совместном присутствии Сг 0'; и Мп04 сначала титруют ионы Мп04 раствором ХаМО» при нотенцнале 1,2 г (отн. нас. к.э.), а затем после разложения избытка интрига натрия мочевипой титруют ионы Сг 0', раствором иодида калия при 1,0 в (отн.
нас. к.з.). Показана [415! возможность последовательного амперометрического определении Мп(УП), Сг(Ч1) и У(У) с графитовым дисковым электродом при потенциале 0,6 в (отн. нас. к.э.) по току окисления иодид-нона при комнатной температуре. Мп(УП) титруют на фоне 0,04 М Н»804, Сг(Ъ 1) — на фоне 2 — 3 М Н»804, Ч(У) — на фоне 6 М Н»80,. Предел определения равен 0,04 мг Сг(У1) в 20 мл. Определению не мешают 15-кратные количества У(У), а в присутствии НвР04 — даже 30-кратные его количества. Титрование раствором ферроцианида калия.
Титрование Сг(Ч1) проводят по току окисления ферроцианнд-иона при потенциале Р1-электрода 0,8 — 1,0 в (отн. нас. к.з.) [35, 37[. При определении Сг(У1), Мп(УП) и Ъ'(У) вначале титруют ионы МпО, при рН 7,5, затем — сумму ионов Мп04 и Сг04 при рН 3,5 и, наконец, сумму ионов МпО„СгО» и ЧО» на фоне 1 М Н»804. Содержание Сг(Ъ'1) и Ч(Ч) находят по разности [35!. Для амперометрического титро- 37 валяя Сг(П1) используют способность его окисляться под действием феррицианида калия в концентрированных растворах [ь[аОН нри повышенной температуре. В 12,5 М Р[аОН ионы Сгз" титруют раствором Кз[ре(С]ь[)з] в присутствии небольших количеств Т1МОз в качестве катализатора [37]. Используют вращающийся платиновый катод.
Мешают определению тартрат-ион, МЙ!1), Мп(П), Сн(П), Со(П), Ва, Нд(П), Са и Мя. Мешающее влияние Ад(!) и Сд(П) устраняют введением КСХ, влияние Сп(П), и ))[1(П) — введением [ь[Нз. При определении >2,83 мг Сг погрепы ность (0,7%, для меньших количеств хрома она возрастает до 3,6%.
Предел обнаружения хрома 3 мкг/мл. Титрование раствором Н,Оз. Титрование Сг(Ъ'1) выполняют по току окисления НзОз с Р1-электродом при потенциале 1,0 в (отн. пас. к. э.) па фоне 0,7 М Нг[Оз в присутствии катализатора сульфата железа(111) [560], Для очистки от примесей растворы Н,О, пропускают через катионит КУ-2.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
