А.К. Лаврухина, Л.В. Юкина - Аналитическая химия Хрома (1113388), страница 38
Текст из файла (страница 38)
Разложение хромита осуществляют несколькими способами (126, с. 224; 357, с. 368). 1. Сплавление с )ЧатСОг применяют для руд и пород с относительно высоким содержанием З)От. 2. Спекание с ЫатСОг + МяО (1: 1) производят при 1100' С в течение 10 — 15 мин. 3. Разложение смесью НвЯОг и НС)Ог. 0,5 г очень тонкоиэмельченной пробы помещают в стакан емкостью 200 мл, приливают 5 мл Нт80а (1,84), 10 мл 60 — 70г г-ной НС!О, н, накрыв стакан часовым стеклом, нагревают до появления обильных паров НС 04. 4. Сплавление с пиросульфатом калия. Навеску очень тонконвмельченной пробы сплавляют в кварцевом или платиновом тигле с 10-кратным количеством пиросульфата калия при температуре темнак„асного крас ого каления в течение 30 — 45 мин.
Сплавлять при очень высокой температуре не рекомендуется во ивбежавие образования основных солей хрома, почти не поддающихся растворению. 5. Сплавление с перекисью натрия. Навеску тонкоиэыельченной пробы смешивают с 8-кратным количеством )т)а От и сплавляют на пламени газовой горелки в закрытом крышкой никелевом, железном или корундитовом тигле. Когда содеряоагое тигля расплавится, нвтревание усиливают до теинокрасното каления и плавят в течение 5 — 10 мин. План распределяют тонким слоем по стенкам и по охлаждении выщелачивают горячей водой.
6. Разложение смесью Н,ЗОг и НгРОг. 0,1 — 0,5 г очень тонковэкельченной пробы нагревают в паниче ской колбе емкостью 500 мл со смесью 10 мл 11т80г (1,84) н 5 — 8 мл НгРОг (1,69). При гравиметрическом определении хрома в хромовых рудах в виде 8-оксихинолината или 8-оксихинальдината 0,5 е пробы сплавлЯют со смесью [таеОт и )таОН в Р)(-тигле, плав выщелачнвают водой (996). Анализ хромита на содержание хрома обычно проводят титриметрическими методами [12, 29, 357, 821, 1008). Д з хромовых руд, хромистого железняка используют С.лтр фотометрические методы, основанные на реакции ионов Сг(П ) с ЗДТА (466, 605) и с фосфорной и пирофосфорной кислотами (414).
При спектрофотометрическом определении хрома (0,02 — 0,15а о Сг,О,) с помощью дифенилкарбазида в рудах, содержащих марга- (О 1 — 0,5е е МпО), получают заниженные результаты. Мешающее влияние марганца полностью устраняют добавлением Д мЗ ТА восстанавливающего Мп(Ъ П) до Мп(Н) (716). Полярографический метод определения хрома в хромовых рудах описан в работе (9 5). бг 163 Анализ хромовых руд методом атомно-абсорбционной спектрометрии проводят по следующей методике [862). 0,2 г пробы растворяют в 15 мл 85%-ной НгРО„после отгонки воды повышают температуру до 300 — 350' С.
Разбавляют раствор ло 200 мл н в аликвотных частях определяют А1, Т1, Ге, Са, Сг. Прп измерении светопоглощения атомами Сг, Са, Мй, Ге горелку поворачивают на 90', хром определяют в пламени Х О + СэНэ (пламя воздух — С Нэ дает завышенные результаты). Поглощение света измеряют на атомно-абсорбцпонноы спектрофотометре Веркин-Эльыер, модель 303. Образец нагревают аря 800* С в течение 2 чаэс сплавляют с тетраборатоы лития в графптовоы тягле пря 950' С в течение 15 мяп.
Бусину плаза помещают в тсфлонозый тигель с 5 лгл 3 йр НС1, 2 лгл 2 М НХОг я 10 мл воды, кипятят до полного растворения я фильтруют в горячем состоянии в мерную колбу на 50.кл. Раствор доводят до метки и определяют отдельные элементы атоыно-абсорбцыонным методом на спэктрофотоыетре марки ПеркннЭльыер, модель 303. Стандартные растворы приготовляют на чистых солей соответствующих элеыеятов с добавлением тетрабората патия. Мешающее влияние А! и гй устраняют введением этих элементов в стандарты в копцептрацаях, бляакпк к анализируемым.
Определения хрома в хромитах производят путем спектрометрических измерений у-излучения радиационного захвата нейтронов от слабого изотопного Ро — Ве-источника с выходом нейтронов и.10ь нейтр[сек [220). Точность определения хрома [в области Ет =-- = 6,5 —: 7,7 ЛХзе! равна 1,7% при содержании в руде 20 — 60е/е СгзОз. Метод флуоресцентного рентгенорадиометрического определения хрома в промышленных хромитах и марганцевых рудах описан в [528!.
Методы анализа ильменита см. в [956), магнетита— в [367, 625!. Океанические осадки, почвы, угли, нефти Изучению химического состава глубоководных осадков Мирового океана в настоящее время уделяется большое внимание. Спектральные методы определения хрома и других элементов описаны в работах [232, 273).
Разработан высокочувствительный инструментальный нейтронио-активационный метод определенияМп, Сг, Со, Ре, Се [232). Предел обнаружения хрома 2 10 г%, стандартное отклонение + 15 отн.%. Содержание в почвах составляет 0,02%; его определяют методами нейтронной активации [782, 938], фотометрии [124), рентгеновской флуоресценции [434] и полярографии [87]. Последний метод описан ниже. 0,5 г почвы сплавляют в Х1- или Ая-тягле со смесью 2 г Ха Оз и 2 г ХаОН при 500' С. После охлаждения плав растворяют в горячей воде н для восстановления высших окислов марганца добавляют несколько капель 30',г-пой НвО .
Удаляют избыток Н Оэ кипячением; раствор охлагкдают и доводят объем до 100 мл водой. К 5 мл раствора добавляют 3 капли 0,5%-ного раствора желатина, пропускают водород н палярографируют прн напряжении выше 0,6 г. В присутствии РЬ(П), Сй(П), Св(П), Еп(П) добавляют 1 г ЭДТА н 0,25 мл 0,5 М КСХ н желатина. Удаляют кислород н полярографнруют. Описана методика определения 81, А1, Ре, Тг, Са, Мя, Ха, Е, Ма, [4[1, Ва, Ад, Ап, Сг, Сп, Са, 1а, Мо, 8Ь, и Еп в золе углей и аналогичных материалов [918).
Г64 Для болыпинства определяемых элементов относительная ошибка не пРевышает багга. Для анализа нефтей применяют в основном нейтронно-актнвационные методы [42, 231, 947, 1037). Один иэ вариантов приведен ниже [1037!. 1 г образца эапаэваня в ыелзэтвлсповую аыпулу ы облучают вместе со стаядартаыя потоком 8 !Оп кгйтрд(слг'ггк) до интегральной дозы 2,3 10П кгйтр!(гм' ггк). Через 2 — 3 аяя вводят в аэпгулу 15 мл бенэола для растворепзя образца и соэлааик еостояяаоа геоыетрзз яэыеренвя. Измеряют в течение 2000 сгк. у-актпваостп 'Аз а 'ггЛа Через 10 -12 дней после облучеяая изысряют у-активность з течение 40 000 сск.
я определяют пятенсывность фотопяяов "Со я ы'Ба (ыэ Х! и Б соответственно), ыСг, мГе, ггхв, ггСо. ггвс по фотоаыкаы 811, 1590,2, 320, !099,2, 1115, 1332, 889,2 юг соответственно. Предел обнаружения хрома 1,6 ° 10 'э г!г. Вбды, атмосферный воздух, биологические объекты Содер'канне хрома в морских водах составляет 5 10 "% (см. табл. 1); длн анализа этих вод используют в основном фотометрнческие методы [665, 672, 741, 1129!. Прнменнют также методы нейтронной активации [42, 959], полярографии [87, 682! и рентгеновской флуорес ценции [903!. Ниже приводится описание этого метода. Микроэлементы (Сг, Со, Са, Ге, Мрь Х), У, /в) нэ морской воды (800 мл) в видо пярролыдппцатпокарбаывнатов извлекают экстракцпеп ыетплпэобутилкетопоы еря р~ 2,0 — 3,5. Затея реэкстрагяруют ак азетнокяслыы раствором и сорбыруюг па ае!кгшке целлюлозы.
Порошок спрессовывают в таблеткя днаыетроы 25 мм. Пспольэуют спсктроыстр РЛ!)!рз Р)У 1540 с )У-трубкег! (50 кг, 20 лгг), к!пшталлоы 95Г ы с коллпыатороы (0,10 .км) между обраэцоы и кристаллом. Давагнпэ в камере сяектроыетра 1 м.к. 7(етектор — гаэопреточный пропорцяональныа счетчзь с алшлятудвыы аналвэатороы. Опрэделеныя проводят повераэрешгнныы лаяыяы К я К,„1-го порядка. Пры времени сшта ООО сев. предел обнаружения 0,1 мкг.
Подземные, речные, грунтовые, водопроводные воды анализируют актнвациопным [592, 652], фотометрическим [619] н атомно- 165 а сор ционным б б м [631] методами. Полярографическое определение с о ниже 87 с. 154]. хрома в речных, морских, сточных водах описано ниже [, с. ог . П б во ы выпаривают досуха, остаток озоляют при ' р 600' С и аствороу д риют в 10 мл 0,5 М НаОН, содержащего 0,02',4 желатина. Раствер переносят в электроли ер,', о иэер,',пропускают азот в течение 10 мин. и полярографируют. Потенциал пелуволны хрома находится в области — (1,1 . 1,2! 4. В загрязненных подземных водах хром находится в состояниях окисления 3+ и 6 + [463), поэтому его определение проводят дифенилкарбазидным методом в две стадии.
Сначала определяют суммарное содержание хрома в виде Сг(У1). Затем в другой аликвотной части определяют содержание Сг(У1) в отсутствие окислителя. Кон ентрацию Сг(1П) устанавливают по разности. редел обнаружения хрома 0,02 лгг!л. Определение хрома в водах с высоким содержанием солей проводят также этим методом, но в исследуемый раствор перед фотометрированием вводят трихлоруксусную П, кислоту [619[.
Закон Вера выполняется до 100 мнг Сг; Нд( ), Мо(T1), АК(1), Еп(П), Ре(П1), Сп(П), У(У) не мешают в количествах до 1000 мнг. Определение хрома в сточных водах проводят ниэкотемпературным люминесцентным методом [411, 412!. К 3 мл анализируемого раствора добавляют 2 мл 7 М раствора НаЗСН, 0,1 мл конц.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
