А.К. Лаврухина, Л.В. Юкина - Аналитическая химия Хрома (1113388), страница 33
Текст из файла (страница 33)
278], химико-спектральном анализе галлия и арсенида галлия [454[, сурьмы [540], непту- А Ш, дтиг.гг7 ния [1117], споктрофотометрическом и титриметрическом определении хрома в сталях и сплавах [621, 738, 772, 980), рудах [621, 694, 914], огнеупорных материалах [21), прн получении и анализе радиоактивных препаратов хрома [136, с. 343, 363; 306), радиохимических анализах метеоритов [237] и лунных пород [1039) н при концентрировании примесей из морской воды [136, с. 140; 315, 4301. Распределительная хроматография Рис. 26. Раздоленпс Сг(У1) (1), РГ(Ч1) (гд (з(о()г1) (!) методом распределгпельной хроматографии [10731 Колонка 6 к 0,3 ем; носитель— дпаропласт-3 с размерам зерен 260 — 326 меод неподвимная Фаза— Лликват-336; падвиягыая фаза— растворы НС1; п — числа капель Элмат Кояакка Надзпя;вая сг~а ~ Ацетплацетон (7 мл) Со(П), Мп(!1), Ч(!Г), М!(11), Сг(!г!) !г(Ч), !ч((!!), Сг(Ч!) Еге(1П), Мо(дг!) Со(И), Мп(У1[) у(ч) ай(11) Сг(Ш) Матпл-и-пропплкотап (7 мл) -ь бсй конц.
МС! 'зо же (паследугащпе 13 мл) Вада (3 мл) + 2 лл разб. Н 3Оз (1 2О) Мцн), Сг(У!) Для отделения радиоактивного 3'Сг от болыпих количеств урана (50 г) используют колонну с порошком целлюлозы марки Оггошег?(а СР??, обработанной смесью 95% диэтилового эфира -', — 5% конц. Н5[03 [9191. Уран(Ч?) несорбируется, хромколичест- 14г В качестве носителя неподвижной фазы для хроматографического отделения хрома применяют целлюлозу [661, 11021, снликагель КСК [533], фторопласт-3 (Ке?-Р) [722, 10731, фторопласт-4 (тефлон) [127). В качестве неподвижной органической фазы чаще всего употребляют ТБФ из-за его химической стабильности и из.
бирательности; ()М НС? — наиболее часто применяемая подвижная фаза. Разработан метод разделения смесей Сг(Ч1) — %(Ч?) — Мо(Ч1) в системе Аликват-336 — НС1 [10731. Разделение проводят на колонках, заполненных фторопластом-3 (Ке?-Р) с размером зерен 250 — 325 мгш, насыщенным — 0,1 М раствором хлорида Лликвата-336, при скорости пропускания раствора через колонну 0,01 мл.см "- мин '. Сг(Ч1) отделяют от Мо(Ч1) и ?Ч(Ч?) промываяием колонки 8 М раствором НС! (рис, 26). Разделение Сг(П1), ггг(Ч?), Со(П), Ре(П?) производят на порошке фторопласта-3 [7221. Для приготовления наполнителя 6 г этого порогнка (140 — 200 меш) смешивают с 50%-нылг раствором трн-н-октилазгигга в ксилоле, добавляют 20 мл 10 М НС? и эту суспензию заливают в колонку размером 10 Х 1 см. В колонку вносят 10 М раствор НС? (2 — 3 мл) и элюируют Сг(П1) 30 мл 10 М НС?, ЧЧ(Ч?) — раствором 7 М НС? — 1 М Е?Р, Со(П) — 3 М раствором НС?, Ре(?П) — 1 М раствором Нр?03.
При анализе сталей используют колонну размером 0,5 Х 20 см, заполненную 0,9 г поропиа целлюлозы; тщательно промывают ее ацетилацетоном и для разделения компонентов стали используют следугощие составы подвижных фаз [1102]: воино сорбируется и затем вымывается раствором состава 40 г КИСА + 40 мл метанола + 60 м 3 диэтилового эфира. В распределительнои хроматографии часто используют полоски хроматографической бумаги [660, 693, 9771 вместо колонок, наполненных порошком целлюлозы. Так получены в [660] значения подвижности (Лг) ионов Сц(П), Ре(П), Ре(П1), Со(П), ч1(??), Мп(П), Сг(П1), Мо(Ч1), Ч(г(Ч?), Ч(1Ч) для бумаги Ватман Я-1СВ?(1, обработанной оксимами ?(х-64. В растворах 0,5 М ([д[Нз)3806 значения Лг ионов Сг(П?) увеличиваются с ростом рН от 0,1 при рН1 — 2 до — 0,5 при рН 3 — 6; в растворах 0,5 М ?[НаС? Л( 0,9 в области рН 1 — 5е.
Различные значения Л1 ионов Сц(??) (Лг О) и других нсслдовапных ионов позволя!от осуществить отделение Сн(П) от Сг(П1) и других ионов с использованием как бумаги, так н колонки с порошком целлюлозы Ватман. Найдены условия разделения смеси Л?(П1), Сг(П1), Хг(?Ч), и Мо(?Ч) и смеси Сг(1П), ?)(Ч?) и 1Ч(Ч?) на бумаге Ватман гчз 1 (размером 25 Х 2,5 см), пропитанной насыщенныи раствором 1-фенил-3-метил-4-бепзоилпиразолона-5 [6931. В первом случае для хроматографирования употребляют смесь метилэтилкетон — ацстон — 6 М НС? (5: 3: 2), значения Лг равны: А?(П1) — 0,9.", Сг(П?) — 0,53, Хг(?Ч) — О. Во втором случае употребляли ту н:е смесь с соотногпением компонентов 3,5: 5: 1,5; значения Лг равны: Мо(Ч1) — 0,94, Сг(П1) — 0,82, ?)(Ч?) — 0,72, ЧЧ(Ч?) — 0,10. Описано [5331 разделение элементов методом распределительной хроматографии при нейтронно-актнвационном анализе пленок арсенида галлия.
Метод использован при определении хрома в арсениде галлия кинетическим методом [1271. 143 Хроматография на бумаге Для отделения ионов хрома от ионов других элементов, а такнсе для разделения смеси Сг(П), Сг(П1) и Сг(У1) используют различные варианты методов хроматографии на бумаге [4941. Изучено поведение ионов хрома в различных условиях проведения эксперимента. Наибольшеечнсло работ посвященоизученню следующих систем подвижных фаз: спирт (или смесь спиртон) — НС1 (или Н,ЯО«) 1169, 9211, спирты — бензол — НС1 [2301, ацетон — Н,О— Нр?О, [869], спирт — СН,СООН [879], кетон — НС1 (Н,ЯО«) [168, 7331, кетон — спирт — НС! 1746], диоксап — НЬ?О« — вода [10871, вода — этанол — аммиак 1290, 487).
Значение Лг ионов Сг(1П) для многих систем подвигкпых фаз близко к пулю 1230, 290, 312, 417, 565, 641, 733, 746, 8691, поэтому при хроматографических разделениях зоны Сг(П1) располагаются нблизи старта (место нахождения исходного раствора). Значения Лн равные 0,90 — 1,00 для ионов Сг(П1), получены в системе НС! — Н»РО« — П,О (10: 1: 9) и в 40»4-ной НС»?О», насыщенной щавелевой кислотой [984]. Состав подвинсной фазы сильно влияет на эффективность разделения элементов. Так, значения Лг для 60 ионов различных элементов, полученные для смесей (1: 1) и-пентанола с 1, 2, 4, 6, 8 и 10 М НС1, изопентапола с 4, 6, 8 и 10 М НС1 и трет.пентанола с 2, 4 и 6 АХ НС1 [9211, показали, что наибольшей эффективностью обладают смеси пеггганола с НС1.
Большое влияние на значение Лг ионов Сг(П1) оказывает муравьиная кислота 19851: Состав нодвюнноа с»1»ас НСООН 0,73 — 0,62 НСОО Н вЂ” НС! — ад»тон 3:3:4 0,21 — 0,45 3;4:3 044. 067 3:5:2 066 — 0 75 Присутстние антибиотиков (пенициллина, стрептомицина, хлоргидратов тетрациклина, окситетрациклина и хлортетрациклина) также существенно изменяет значения Лг ионов Сг(П?), Мп(П), Ее(П1), Со(П), %(П), Си(П), Хп(??), Аа(1), Сб(П), Нд(?1), РЬ(П), ВЦП1), ТЬ(1У) и ??(У1) в системах этанол — вода и бутанол — вода— НС1 [7301. Это позволяет производить разделение тройггых смесей Сг — Сс? — Си, Сг — Со — Сп, Сг — % — Си, а также отделять хром от большинства указанных элементов.
Значения Лг ионов Сг(У1) для большинства изученных систем существенно выше соответствующих значений для ионов Сг(П1), что позволяет разделять эти ионы. Детально изучены условия разделения смеси ионов Мо(У?), Ж(У?), Сг(У1), У(У) н системах ацетон — 6 АХ НС1, ацетон — 1 М Н,ЯО„ацетон — 6 М НС1 — 1 М Н,ЯО«, метилэтилкетон — 6 М НС1, метилэтилкетон — 6 М НС1— 1 М Й«ЯО«[168], метанол — 1 М Н,ЯО, и метанол — 6 М НС1 [1691. 14«4 Сг(Н!) Сг(У!) 0,0 0,0 0,0 0,8 0,0 0,8 Значения Лг в случае бумаги Ватман № 1, импрегнированной фосфатом циркония, и подвижной фазы ацетон — 4М НС! — Н,О 445 Оптимальные условия разделения смесей катионов, содергкащих Сг(П1), приведены в работах !168, 230, 565, 730, 733, 746, 879, 88', 982, 985, 1019, 1043, 1048, 10871.
Методы разделения разновалентных ионов хрома описаны в [312, 615, 1020, 10861. Исследование хроматографического поведения 49 ионов металлов, а также ряда анионов на бумаге, импрегнированной водными растворами НР (0,12 — 7,8 ??Х), при применении в качестве подвижной фазы 0,1 М бензольных растворов гидрофторида три-и-гексиламина или Амберлита ? А-2 [9771 показало, что в пределах указанных концентраций НР в неподвижной фазе насесте с фронтом поднинсной фазы мигрируют ионы Ве(УП), Рс?(??), РЦ1У), Та(У), Аи(П!)„Сг(У1); в тех же условиях на линии старта остаются металлы 1 и 11 групп (за исключением Ве), Яс, У, 1.а, ТЬ, Сг(П1), Мп(П), Со, %, Сп(П), Ад, Хп, Сс?, У(1У), ??д(П), Оа, 1н, Т1(1), РЬ, В!.
Найдены условия разделения У (У), Мо(У1), «У(У?), Сг(У?): неподвижная фаза — 7,8 М НР, подвижная фаза — 0,1 М раствор Амберлита 1 А-2. Значения Лг равны 0,20, 0,35, 0,60, 0,90 соответственноо. Для хроматографического отделения хрома от других элементов применяют различные сорта бумаги: Ватман № 1 [615, 730, 733, 746, 921, 982, 984, 985, 1048, 10861, Ватман № 2 [879 — 8821, Ватман № 3 1290, 312, 10191 и Ватман № 4 [6411, Шлейхер и Шюль №а 2040 [6411 и № 2043 [615, 746, 10871, Нидершлаг (У?г-14 [4871, бумага марки Р%3 12301, бумага, выпускаемая Ленинградской фабрикой им. Володарского: марка Б («быстрая») 12901, марка С (середняя») !1691, марка М («медленная») [2301. Кроме того, использугот бумагу на основе диэтиламиноэтилцеллюлозы [10431, бумагу, импрегнированную фосфатами циркония [744, 10201 и олова [1661, арсонатами олова и титана 19871, ферроцианидом олова 19881.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
