А.К. Лаврухина, Л.В. Юкина - Аналитическая химия Хрома (1113388), страница 30
Текст из файла (страница 30)
Экстракция Сг(П1) растворами бензоилацетона в различных растворителях протекает аналогично его экстракпии ацетилацетоном [420!. Экстракция теноилтрифторацетоната Сг(П?) бензолом осуществляется з интервале рН 5 — 6 в присутствии ацетата натрия [8711 или 5?Н4Г [3461. Рассмотрено влияние электролитов на экстракцию комплекса Сг(???) с ТТА И53, 1561. Изучена экстракция Сг(П1) из НС!, Н,Я04 и СН,СООН растворами ТТЛ в бензоле, ацетофеноне, бутаноле и смеси ацетофенона и бутанола [6921; установлено, что Сг(П1) экстрагируется в виде различных комплексных соединений в зависимости от природы кислоты и рН раствора.
Так,из 1 М раствора ацетата аммония с рН 5,32 и 130 1 М НС? хром экстрагируется в виде комплекса [Сг(ТТЛ)41, из 0,5 М Н,ЯО, — в виде Нз[Сг(ТТА)(ЯО,)41, а из 1 М раствора ацетата аммония с рН 5,7 — в виде комплекса [Сг(ТТА),(ОН) ° Н,01. Раствор диантипирилметана (ДАПМ) в хлороформе экстрагирует Сг(У1) из сернокислых растворов в виде хромата, а из солянокислых — в виде хлорохромата ПН[Сг04СП, где П молекула ДЛП51 [2791.
Наиболее полно протекает экстракция из сернокислых растворов. Введение в раствор Ь?аС? способствует увеличению степени экстракции И42!. Экстракцию используют для отделения Сг(У?) от А1, Со, Ре, й?п, 5?1, Т?, щелочных и щелочноземельных элементов и для фотометрического определения хрома в различных объектах [2791.
Раствор 1-фенил-3-метил-4-бепзоилпиразолона-5 в хлороформе (или в смеси хлороформа и изопентанола) экстрагирует комплексное соединение Сг(1П) из растворов с р?1 3, предварительно нагретых до 70 — 100"' С; экстрагируются также Яп, Мо, Си, Ге, Т?, У, Ь?1, А1, й?9, Со, Са, РЬ, Мп [227, 4821. Экстраш?ия 8-оксихинолинатов. 8-Оксихинолинат хрома(1П) образуется только при кипячении раствора с рН 6 — 8 [4201. Степень экстракции резко возрастает в присутствии солей муравьиной или уксусной кислоты при температуре 50 — 80' С [461. По степени каталитической активности на экстракцию Сг(Ш) раствором 8-оксихинолина в изопентаноле авионы располагаются в следующий ряд [451: С1 ) Вг ) НСОО ' НСОз СН СОО ( 1! 04 4 Г ( ( 40401 Кислородсодержащие растворители (спирты) экстрагируют 8-оксихинолинат хрома быстрее и более количественно, чем инертные растворители (хлороформ, оензол).
Смесью хлороформа и изопентанола (2: 1) из раствора с рН 2,5, содержащего 1,5 М ХаКОэ, извлекаются 70% Сг(?П) [2271. Хромат-ион с 8-оксихинолином не взаимодействует. Экстракцию Сг(П1) в виде 8-оксихинолииата применяют при определении его спектральным И55, 876], атомно-абсорбционным И1311. фотометрическим [910, 10811 и другими методами. Экстракция 8-оксихинальдинатов. В растворах с рП 5,3 — 9,5 Сг(?11) образует с реагентом осадок, который экстрагируется хлороформом [420, 910, 10811.
Экстракция дитиокарбаэшнатов. Диэтилдитиокарбаминат хрома(П?) экстрагируется хлороформом из растворов, предварительно нагретых до 80 — 90' С [267, 5091. Экстракцию растворами диэтилдитиокарбамината натрия (5?аДДК) в хлороформе используют для группового концентрирования элементов. Вместе с Сг(1П) экстрагируются Со, Си, 'г'е, ?чй Однако эти элементы можно отделить от хрома путем их экстракции из растворов с рН 3 — 4; Сг(П1) при этом остается в водной фазе. Затем повышают рН рас- 54 134 твора до 5,5 и экстрагируют хром [267!. Сг(Ч1) онисляют действием ХаДДК; обрааовавшийся Сг(П1) в виде комплекса с продуктом сл ния или с избытком реагента из растворов с рН 3 — 7 экстра- 43.
гируется метилизобутилкетоном [1131! и хлороформом (327, 8 !. Экстракт комплекса стабилен в течение 5 час. при комнатной температуре [780]. Этот метод применяют при атомно-абсорбционном определении Сг(Ч1) в водах [780, 1131!. Хроматы экстрагируются 0,25ооо-ным раствором диэтилдитионарбамината диэтиламмояия в СС(, из растворов с рН 1 5 [4д20], Хром(111) из 50о/о-ного раствора метанола (рН 7 — 9) экстрагируется в виде пирролидиндитиокарбамината хлороформом И 007]. Из водных растворов извлечение Сг(П1) неполное. Экстранцию используют для отделения Сг(П[) от магния; Сг(Ч1) энстрагируется в присутствии пирролидиндитионарбамипата аммония метилиаобутилкетоном (752!.
Метод применяют для атомно-абсорбционного определения хрома в воде. Экстранция диалнилтиофосфорными и диалкилфосфорными кислотами, Степень энстранции Сг(И1) иа 0,01 — 0,1 М Н,804 0,22 М раствором ди-и-бутилтиофосфорной кислотой в СС!о равна 70 — 80о/о [420!. Изучена энстранция Сг(П1) и Сг(Ч1) растворами ди-(2-этилгенсил)фосфорной кислотой (Д2ЭГФК) в гептане и цинлогексане из раствора с рН 4 (ацетатный буферный раствор) и из1 — 11 МНС1, НС!04, НЯОо [420,510,981].
Хром(111) прантид420, чески не экстрагируется из раабавленных растворов кислот [ 20, 981]; энстранция возможна только из раствора с рН 4 [408], по по мере увеличения времени выдерднни энстранция реако ух удшается. Ацетат- цитрат- и сульфосалицилат-ноны удержи' О. вают Сг(И1) в водном растворе при энстранции с Д2ЭГФК (о[ !. Степень энстранции Сг(Ч!) иа 1 М НС!Оо равна 40о/о, а из 3 М Н5]Оо около 80% [981!. Энстранция аминами. Высокомолекулярные амины находят дпирокое применение нак жидкие анионообменнини. Лучшими энстрагентами фосфатных комплексов Сг(1П) являются первичные амины (ф— С„) и и-додециламин (523!.
Максимальная степень энстранции наблюдается из растворов с рН 5 — 7; в этих условиях энстрагируется комплекс [Сг(РОо)о]о ° Хлороформный раствор фракции первичных алкиламинов С,о — С„экстрагирует также сульфитный комплекс Сг(И1) в виде ассоциата (СдоНодЯНо)о Сг(80о)о. Для акстранции оптимальное значение рН 5,5 — 7,2 (405!. Энстранция Сг(П1) первичными аминами из других сред не наблюдается (891!. Вторичные амины (диизопропиламин, диизоамиламин, ди-к-дециламин и др.) и третичные амины (три-н-бутиламин, три-н-онтиламин и др.) не энстрагируют фосфатные комплексы Сг(П1) [523, 891!. Исследована энстракцияроданидных комплексов Сг(П1) трин-онтиламнном в зависимости от концентрации амина, 8С5(, НС! и Сг(П1), температуры и времени контакта фаз (892!.
Найде- 132 ны оптимальные условия экстракции: [ВСЯ ] — 4,75 М, [ТОА]— — 0,25 М и [НСП вЂ” 0,07 М, температура 35 — 50' С, время выдержки 2 часа. Хром(Ч1) энстрагируется три-и-онтиламином из различных сред (473, 1021!. Растворами хлорида три-и-онтиламмония в бензоле иа разо. НС! Сг(Ч1) энстрагируется в виде ((Со11дд)оМН]о. Сг,О,. Сг(Ч1) при концентрации НС! более 0,5 Мо энстрагируется в виде (СоНдд)од[НСгОоС! [701, 702!. При энстранции Сг(Ч!) из растворов различных кислот коэффициент распределения снижается в ряду [702]: Н,РОо ) ВГЛ > Н,БО, > Б80, ) ВСЮ,.
При энстракции из 1 М НоРО, и НС10, коэффициенты распределения равны приолизительно 200 и 0,06 соответственно. В зависимости от природы разбавителя коэффициенты распределения Сг(Ч1) уменыпаются в ряду нитрооензол) бензол) СС1,. При использовании в качестве разбавителя генсана и цинлогенсана образуется третья фаза [700]. Оптимальной средой для полной экстранции надхромовой кислоты раствором три-и-онтиламина в бензоле является 0,017 — 0,03 М Но80о Н021], Экстранция Сг(Ч1) три-и-онтиламином применяется для отделения его от Ре(1?1), Сп(П), Со(П), Нд(П), ]д[д(И) и Ч(Ч) [702]. Максимальная экстранция Сг(Ч1) раствором трибензиламина в дихлорэтане достигается иа 0,07 — 1,5 М Но804 (497!.
При экстранции Сг(Ч1) их хлорнонислой среды оптимальными условиями являются 0,05 М НСЮ, и 0,15 М раствор трибензиламина в дихлорэтане, обработанный 1,5 М Но80о [497!. Хром(П1) в этих условиях не экстрагируется. Метод используют для разделения Сг(П1) и Сг(Ч1) и полярографического их определения. Изучена экстранция комплекса Сг(П1) с диаминоцинлогенсантетраунсусной кислотой (ДЦТА) 2,5об-ными растворами хлорида трионтилметиламмония (Аликват-336) в хлороформе, нитробензоле, циклогенсане, генсане, керосине, бензоле, петролейном эфире, трихлорэтилене и СС[4 (567, 826!. Эффективность энстранции снижается в приведенном ряду разбавителей.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
