А.К. Лаврухина, Л.В. Юкина - Аналитическая химия Хрома (1113388), страница 41
Текст из файла (страница 41)
172] (0,1 Молнбдат ам монпя [219! 0,005 — 4 Арсеназо П! [Н 27! [530! Мо о-Нптрофенпн флуорои [4211 Дптпзон 3 л>ег 176 !>7 . К. Лэеэтхпве, Л В. Ювлна 177 Восстановление Ее(ПП до Уе(П) гндрокспла- мином и нзаимодейст- вне Ре(П) прп рН 3,5 — 4,0 с реагентоы Экстракция комплек- са Уе(П) о реагентом ивопентаионом, Х = э33 км Экстранцня ко>шлск- са Ре(П!) с дпантппп- рнлметаном и ЯСХ, хлороформом, 2 = = 480 км Экстракцня комплек- са хлороформом Экстракцпя комплек- са бензолом, 2 = = 6!0 нм Экстракцпя коьшлек- са СС!г Экстракцпя Азуг н СС!е, перевод Аэ(П1) в синюю форму и о- лобденоэомыпуьяко- вой гетерополпкпсло- ты Осажденпе У(ОН)г пэ аммвачного ростнора в присутствия НэОе, фотометрпрованпе при р!1 2,5; Х = = 060 нм Экстракцпя Мо(У!) в виде дпэтплдптпокар- бамдната, оеровод в комплекс с рсаген. том в просутствпн комплексона П! и этанола (1:11, Ь -= =.
585 нм Отделение Сй(П) на аннонпте ЭДЭ-(ОП, энстракцня дптпзона- та кадмия из >пелоч- ной среды, =- 656 нм Для определения свинца и цинка применен пульс-полярографнческий метод, осуществляемый на вектор-полярографе ЦЛА [88!. Анодом служит донная ртуть, катодом — ртутный капельный электрод. Фон — 0,5 — 1 ЛХ НС]О> и 1 >у> НэРО,. Потенциалы восстановления полуволн РЬэе и Хп' равны — 0,45 и — 1,14 в соответственно.
В качестве фона можно применять раствор Г]аОН, потенциалы полуволн в этом растворе равны — 0,65 и — 1,42 в соответственно. Предварительное концентрирование Р]>[Н) и Хп[11) производят на анионите Дауэкс-1Х8 из 8 М НС1. Определение серы газохроматографическим методом [предел обнаружения 1.10 '94) описано ниже [814!. Анализируемые пробы помещают в флнк нтпи>вые тигля, яагреваспые предварительно в течение 3 час. при 1500' С в токе Н,. Для аналпза используют гааовый хромато> раф фирмы «Янагпмотоэ, модель ОСО 100, с катарометром с Ъу-нитями, Гаэ-носптель — аргон. Хроу>атограф>уческув колонну (ыеднув) длиной 50 см, дна>штроп 6 мм заполняют целптом-545, содержащим 30'4> трнкрезилфосфата; те>шература 40' С. Для ускореяия сожжсния к пробе добавляют Яг п СггОг. Паз>>бровку проводят по пскусственныи с>воям БО, и по стандартныи образцам стали.
Спектральные методы. Для изготовления эталонов в спектральном анализе используют металлический хром, выплавленный из шихты с заданным количеством элементов [317], пли эталоныготовит на основе окиси хрома, полученной иэ хромата аммония после пятикратной очистки высаливанием из раствора этанолом [222!. Пробы предварительно переводят в окись хрома в связи с неравномерностью распределения примесей в металле и трудностью приготовления эталонов [222!. Для этого навескя металла растворяют в НС1, осаждают аммиаком гидроокисн, осадок высушивают, прогревают в муфельной печи прн 200— 300 С до прекращения выделения паров аммонийных солей и затем прокаливают в течение часа при 800' С. Пробы и эталоны в случае определения малолетучих примесей (А1, Ее, 81, Мя, Мв, Сп, Ве, Со, Х1) тщательно перемешивают с равным количеством спектрально чистого угольного порошка или смеси графита и ЬПО (5: 1). Применяют дугу постоянного тока (У = 220 г, 1 = = 10 а), электрод с пробой в качестве анода; постоянный алентрод — углеродистый стержень диаметром 6 мм, заточенный на конус; аналитический промежуток 3 мм; фотопластинки спек- у,г Рис.
29. Запнсимость ннтенсипностей аналитических линий В! (1), Со (9), Сс1 (6), Яп, (й), ЯЬ (е), Сп (6) и Ре (7) от количества хрома и обрааце [268] р г еее, мг тральные типа 11; экспозиция 60 сек.; анализ выполняется по методу трех эталонов. При определении легколетучих примесей для обогащения проб применяют метод прямого испарения. Рекомендуютсн следующие условия испарения: испарнтель системы ФИАН; масса пробы (в виде окиси) 100 мг; температура испарения 1500'С, длительность нагревания до температуры испарения 30 сек., длительность испарения 90 сек., приемник — угольный стержень диаметром 6 мм; расстояние между стаканчиком и приемником 1 — 2 мм [222]. Для определения малолетучих примесей используют прямое фракционное испарение пробы в дуге постоянного тока, а для легколетучих — обогащение по методу испарения.
Ст[, Ву, РЬ, Бп и БЬ испаряются в первые 5 — 20 сек. значительно быстрее, чем основа, а А1, Ре, 81, Х1, Мб испаряются, аналогично хрому, в широком интервале времени горения дуги [248]. Для повьппеиия чувствительности анализа в некоторых случаях рекомендуется многократно испарять пробу на один и тот же подставной электрод [317]. Описан спектральный метод определения РЬ, В1, 8Ь, Бп, Аз в металлическом хроме путем фракционной днстилляции из камеры испарителя непосредственно в плазму дуги переменного тока [470]. Многолинейный спектр хрома создает значительные затруднения при спектральном определении микропримесей в нем [269].
Исследовалась зависимость интенсивности аналитических линий Ву, Со, Се[, Вп, РЬ, Сп, Ре, Хв от концентрации хрома [268]. Из данных рис. 29 следует, что присутствие хрома в количествах до 8 мг ие оказывает влияния на интенсивность линий Ву, Сд, Бв, РЬ и Сп, зато интенсивности линий Со и особенно Ее снижают- Таблица 24 Спектральные и химико-спектральные методы определения примесей и тромс метод Пред я ебнаружеопределения пия, Литера- тура Определяемые елеиеиты Спектральньш 1 ° 10 ' — !.10 ' А1, Ге, 81, МС Мп, Сп, Ве, Со, М), В), Сй, Яп, РЬ, ЯЬ РЬ, В), Яп, ЯЬ, Ая [248[ [470] (2 — 5) 10-4— (1 — 3) 10-е 5 10 ' — 1 10-" олв9--0,12 110' — ! 10'"' Аг, ЯЬ, Еп, Сй, РЬ, В1, Яп 81, А), Сп А1, Ре, Я(, Мр, Мп, Сп.
Ве, Со, М), Яп, 'РЬ, ЯЬ, В), Се[ Ре(, В), Сй, Яп [317[ [469] [222] [268) 10 ' Хяппко- спектральный В1, Сй, РЬ, Сп, Ре, Мп, Еп, Со, )х) ЯЬ, Яп Са, Ме, А1, Т), 'у', Мо, й!п, Рс, Со, 7)1, Сп, А8, СЬ, РЬ, ЯЬ, В), Са, 1п, Ве Со, Ре, Сп, lп Ап 5 10-е — 1 ° 1О-' [260) [26[ [34Ц 50" — 50км 5.10-е — 5 ° 10 е 1 ° 10 ' [!19) [345[ ся. Так, при содержании хрома, равном 4 — 8 мг, интенсивность линий Ге уменьшается в 7 раз.
Определение цинка в этих условиях ненадежно из-за наложения линий хрома на аналитическую линию цинка 334,50 нм. Поэтому часто применяют химико-спектральные методы. Так, в работе [269] описана экстракция примесей В1, Се[, РЬ, Сп, Ре, Мв, Хв, Со, 5[1 в виде комплексов с ХаДДК.
Полученные концентраты анализируют методом сухого остатка на поверхности электрода. Отгонкой хрома в виде летучего СгО,С[, получают обогащение 19 примесей приблизительно в 20 раз; вместе с хромом отгоняются хлориды Аз(111), В(П1), Се(ХЧ), 8в(!У) и ртуть [341]. В [26] предложен химико-спектральный метод определения 5-10 а% ВЬи 5 10 '% 8в в 1 г хрома, основанный на концентрировании Вв и 8Ь экстракцией их в виде комплексов с роданидионом и диантипирилметаном хлороформом. Аналогичный прием использован и при определении Со, Ре, Сп, Хв [119]. Апионообменные методы применяют при анализе примесей Хп, Се), РЬ, Ву, 8п, Сп, Ре, Со [268]. Сводка методов спектрального анализа металлического хрома приведена в табл, 24.
Метод пламенной фотометрни применяют для определения Ь[а, К, Са в хроме высокой чистоты [673]. Хром предварительно 179 178 т(еу ° Л. К. Лаеруиина, Л. В. 10иина отделяют в виде СгО,С[,. Средняя погрешность определения 8,1— 11,4 отн.%э. Методы нейтронно-актнваципнного анализа с радиохимическим разделением определнют в металлическом хроме содержание Ре, Со, [1[1, Сп, Хп, 1Ъ', Мо, Са и Та (712). -0,2 г хрома» эталоны эапаиеают и кеарцеэые ампулы и облучают 100— 120 час. е потоке нейтронов 2 10'э лейт»)ь)(с.»г сеь). Облучен») ю пробу переносят е тефлоиный стакан, растворяют на холоду е 6 М НС! и 1 йХ 1П'.
Раствор упаризают до сиропообразного состоянии, остаток аыпариеают с 2 .ч.г конц. Н1г и остаток растеор»ют е 2 л~л конц. НГ. Н полученному растеору прибавляют 20 мл воды и несколько капель раствора ИМпОл для окисления жолеза и еольфра»а и растзор пропускают со скоростью 0,2 льг)л~и» через кочонку (0,7 Х 1О сж), содержащую 4 ль~ апиопита Дауэкс1Х8 (100 — 200 меж), 1(оленку прохпгещот -20 жл 2 л)Х НР, Элюат содержит Сг, Ге, Си, Со, Н1, Са и Уп. Затон проводят последоаательноо эымыеанпо с колонки: Хг, РН и Эс — 12.»л растнора 9 М по НС! ) 0,005 М по НГ; гг'— 16 лиг растеора 7 М по НС1+ 5 М по Н!'; Мо — 16 мг раствора 1 М ио НС1 ,'.
12 М по Н1; Та — 24 мл раствора 4 М по МП4С1 в 1 М по )ЧН4Р. Элюат, содержащии Сг, !ге, Си, Со, КП Са и Зо, упарпеают до -2.»л, остаток растеоряют а 15 мл 12 ))1 ПС!, эзодят 1 лл хлоркой воды. Раствор пропускают через колонку (0,1 )С !5 с»), содержащую -6 жл анионнта,г(ауэкс-(Х8. Промывают колонку 40 жл 9 М НС1 г, добаекой хлорной воды для удаления хрома. Затем проеодят последоеа гольное зымыиапие: Со и Си — 40 „»л 3,5 л)1 НС1, содержащей хлорную воду; Ге и Оа — 40 .чл 0,4 М НС1; Эп — 40»л 0,005 М НС1. О получгжпых фракциях изиеригот акгиапость соотаетстаующих радиоизотопов при помощи гамма-спектрохгетра.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
