А.И. Бусев - Аналитическая химия Индия (1113374), страница 28
Текст из файла (страница 28)
Индий па удается отделить от перечисленных элементов в форме комплексов с винной, лимонной, щавелевой, пирофосфорной и этиландиамннтетрауксуспой кислотой, так как он образует анионпые комплексные соединения [27а, 28]. Для определения индия в пылях свинцового и цинкового производств [27а, 28] 0,5 г пыли растворяют в царской водке, раствор выпаривают с серной кислотой, прибавляют 20 — 30мл воды, нагревают до кипения, охлаждают и отфильтровывают сульфат 134 свинца, осадок промывают 1%-ным раствором серной кислоты.
При содержании индия 0,01 % и выше для удаления мешающих элементов к аликвотной части фильтрата (20 мл) приоавляют 5 — 7 г сульфосалициловой кислоты и аммиак до перехода окраски раствора из бурой в оранжево-желтую. Объем раствора доводят водой до 50 мл и фильтруют аго через колонку высотой 15 см, диаметром 1,5 см, наполненную катионнтом СБС, со скоростью 4 — 5 мл/мин. Колонку промывают 5%-ным раствором сульфосалициловой кислоты (рН которого предварительно доведен до 9 — 10 добавлением аммиака), а затем дистиллированной водой. Для извлечения индия колонку обрабатывают 50 — 100 мл 2 н. НС1, фильтрат собирают в мерную колбу, аликвотную часть его упаривают досуха, сухой остаток растворяют в1 мл0,2 н.
НС1,приливают1мл20%-пото раствора гидроксиламина, 1 мл 2%-ного раствора тиомочевнны, 10 мл 0,2 М раствора бифталата калия, раствор переводят в цилиндр Эггерца, добавляют воду да 20 мл (рН 3,6 — 3,7) и оставляют на 15 — 20 мин. Затем приливают из бюрстки 3 мл 0,2%-ного раствора 8-оксихинолина в хлороформе, ситьно встряхивают 1 мин. и устанавливают содергкание индия флуориметрическим титрованием. Б том случае, если раствор оксихинолината индия имеет томную окраску, хлороформный слой отделяют от водного, вриливают 4 мл 0,1 п.
НС1 и сильно встряхивают, затем приливают 2,5 мл 0,2 н. раствора бифталата. При этом (рН 2,4) оксихинолинат железа, обусловливающий темную окраску, экстрагируется, а индий остаатся в водной фазе. После отделения хлороформа индий определяют в водной фазе флуориметрическим методом. При малых количествах индия (5 — 10 т, концентрация меньша 0,01 о4 1п) в присутствии косторонпих элементов получают сильно занин<енные результаты.
Более удовлетворительные результаты получают после предварительного осаждения индия аммиаком совместно с железом. К фильтрату от нерастворимого остатка добавляют 5 г хлорида аммония, раствор нагревают до 50 — 60" и прибавляют аммиак до появления слабого запаха. Осадок отфильтровывают, промывают горячей водой, растворяют в НС1, раствор переводят в мерную колбу емкостью 100 мл. К аликватной части раствора (40 мл) прибавляют 5 — 7 г сульфосалициловой кислоты и далее поступают, как описано выше.
При определении следов индия в германии или двуокиси гормания из остатка после отгонки четыреххлористого германия выделяют индий экстракцией хлороформом щелочного цианидного раствора в форме дитизоната; затем индий экстрагируют хлороформом в форме 8-оксихинолината из водного ра- 135 створа при рН 3,5 и окраску полученного желтого экстракта фотометрируют (319!. Экстракция дитизоната индия из щелочного цианидного раствора обеспечивает его отделение от всех элементов,за исключением висмута, двухвалентного олова, свинца, одно-итрехвалентного таллия.
Висмут отделяют экстракцией з форме дитизоната из слабокислого раствора перед экстракцией щелочного цианидного раствора. Дзухзалонтное олово окисляют до четырехвалентного; последнее не экстрагируется в форме дитизоната из щелочного цианидного раствора. Свинец и одновалентный таллий не мешают определению индия так как прн р 3,5 они ве экстрагируются в форме 8-оксихинолинатов.
Трехзалентный таллий перед экстракцией 8-оксихинолината индия следует восстановить до одновалентного. К алибровочную кривую для фотометрического определения индия получают следующим образом. 0; 2,0; 4,0; 6,0 8 0 и 100 л 5 м стандартного раствора нитрата индия содернзащего 1 1п в 1мл, помещают в конические колбочки емкостью125 мл, 1 прибавляют по 2 мл разбавленной хлорной кислоты (1:9), разбавляют до 20 мл, прибавляют по 1 капле 0,1%-ного а- ство -к т ра м-крезолпурпурного, вводят небольшие кусочки б .- е, -ного рам ж а ки конгорот и растворы тщательно нейтрализуют добавлением по каплям аммиака до появления желтой окраски, затом продолжают нейтрализацию разбавленным аммиаком (1:9) ди начала покраснения бумажки конгорот.
Растворы переводят в делительные воронки емкостью 125 мл, обмывая стенки колбочек при помощи 25 мл буферного раствора с рН 3,5 (приготовление см. ниже). Прибавляют по 20,0 мл 0,5%-ного свслороформе, жеприготовленного раствора 8-оксихинолива в хлороф энергично встряхивают 30 сек., дают фазам разделиться, большую часть экстрактов фильтруют через сухие бумажные филь ры ди метром 5 см, фильтраты немедленно пореносят в 5-сантиа. метровую кювету и измеряют оптическую плотность при 400 м р еняя в качестве раствора сравнения хлороформ.
По мр1 полученным данным строят калибровочную кривую. Для приготовления буферного раствора с рН 3,5 к 2 л во- . ют по ды в бутыли из боросиликатного стекла емкостью4л приб и авляоследовательно 40 мл азотной кислоты 40 лл мм аммиака, г ифталата калия, перемешивают до растворения последнего, охлаждают до комнатной температуры и разбавляют водой до 4 л. Смесьтщательно нейтрализуют аммиаком до рН 3,5, контролируя при помощи рН-метра. Для определения индия растворяют германий илн двуокись германия и отгоняют четыреххлористый германий*, исключая э С.
Ь. ?,иве, М. И. Сашрье11. Ааа!ун Сьеш., хэ, 158З операцию отгонки с бромистоводородной кислотой. Параллельно ведут контрольный опыт с реактивами. После полного удаления германия смесь выпаривают на пламени горелки до объема хлорной кислоты примерно 0,2 мл, обмывают стенки сосуда при помощи 10 чл воды, раствор количественно переносят в делительную воронку емкостью 125 мл, промывают сосуд двумя порциями воды по 5 мл, прибавляют 2 мл 10%-ного раствора цитрата аммония и 1 каплю 0,1 %-ного раствора м-крезолпурпурного, нейтрализуют добавлением по каплям аммиака до появлении желтой окраски, прибавляют 5 мл разбавленной хлорной кислоты (1:9)и 10 мл 0,1',4-ного раствора дитизона в хлороформе, энергично встряхивают 1 мин.и дают разделиться фазам; отделяют и отбрасывают хлороформный экстракт, водную заву промывают 2 мл хлороформа.
Повторяют экстракцию висмута новой порцией 10 лл 0,1 %-ного раствора дитизона в хлороформе. Водную фазу снова промывают 2 мл хлороформа, который отбрасывают. Затон прибавляют еще 5 мл хлороформа, встряхивают 15 сок., отделяют и отбрасывают хлороформный слой. Если водный раствор имеет интенсивную розовую окраску вследствие присутствия хрома, прибавляют 1 — 2 капли раствора м-крезолпурпурного для того, чтобы сделать более заметным переход окраски при последующей нейтрализации.
Раствор нейтрализуют добавлением по каплям аммиака до появления желтой, а затем — пурпурной окраски, прибавляют 5 мл 10%-вого раствора цианида натрия (но не калия), 10 мл 0,01%-ного раствора дитизона в хлороформе, энергично встряхивают 1 мин. и оставляют до разделения фаз;нижвийслой переводят во вторую делитольную воронку емкостью 125 мл, промывают стенки воронки при помощи 2 мл хлороформа. Экстракцию и промывание хлороформом повторяют еще два раза, собирая вытяжки в ту же делитольную воронку.
Водный слой отбрасывают. К экстракту прибавляют 50 мл разбавленного раствора аммиака (1 капля аммиака на 500 мл воды), энергично встряхивают 15 сок. и дают разделиться фазам; нижний слой переводят в коническую колбочку емкостью 125 мл, обмывают стенки делительной воронки 2 мл хлороформа и промывной раствор отбрасывают.
К хлороформному раствору прибавляют 0,5 нл азотной кислоты и осторожно выпаривают хлороформ на низко- температурной плитке, прибавляют 1 мл хлорной кислоты и выпаривают при несколько более сильном яагрезавии до появления обильных паров хлорной кислоты. Нагревание нельзя прекращать слишком рано, так как в противном случае органические вещества не окислятся полностью и результаты определения индия будут завышены. По окончании окислении нагре- вают (при перемешивавии вращательным движением) ва голом пламени до удаления почти всей кислоты (должпо оставаться около 0,2 м.т). После охлаждения степки колбочки обмывают при помощи 20 мл воды.
Раствор должен быть бесцветным. Прибавляют 1 мл 1%-пого раствора мотабисульфита натрия, вносят небольшой кусочек бумажки ковгорот, 1 каплю 0,1%-ного раствора м-крозолпурпурного и производят нейтрализацию, экстракцию и фотометрические измерения, как при построении калибровочной кривой. По калибровочной кривой находят количество индия в образце и в контрольном опыте. Из 59 обычно встречающихся металлов определению индия описаттвым методом мешают только родий и иридий (табл. 55).
Результаты определения икдия сильно занижены в присутствии 0,1 мг родия или иридия, В присутствии около 0,1 мг бериллия получают несколько занижевкые для индия результаты. Результаты, получеввые при определсвии индия в германии и двуокиси германия, приведены в табл. 56. Таблица 56 Количество яайдеияого то, т Кокичестао взятого !и. т Осрааец 10 29 19 Германий 10 30 50 Таблица 55 Фотолтептрическое определение индия в исктусствен- нмх смесях (взято по 30т 1п и по 100 у каждого из сопутст- зуютцих зтюатеитов) 10 ЗО 10 30 Двуокись германия Найденного тз, т Сопттстктюжяе апемевты 139 Сц, Кп, Сб В!, Готт!, Со Т)ттт, Ып, За!У, Рб Рт, РЬ, Ап, 81 118 ', Ве, А1, Хт А8, В, Се, Те!У ЗЬттт, т)тч, 8, У', 518, Н( Се!!!, Ха, К, 1л, ВЬ, Сз, У Беттг, Аз!!!, )чс1, ТЬ Ъ|оу, Са, Ве Ви,81,Р Ог, Се, КЬ Т!тч атт, Ьа, Рг, РЬ, Рб Та, Са, Ва, Бт, Вп, Ац В1, Т1 ! КЬ, Ч', Гя, Р ВЬ 1г, Та, Са, Ва, Яг 1г 29 30 29 29 30 30 31 28 29 28 30 29 29 30 ЗО 8 2 16 12 т(опытки упростить метод извлечения индия из дитизово-хлороформвого экстракта путем встряхивания с разбавлеввой азотной кислотой (1:99) (вместо выпаривапия и окисления) ве дали положительных результатов, так как было пайдево, что значительные количества окрашенных органических веществ переходят в раствор азотной кислоты вместе с икдием, а затем в экстракт 8-оксихинолипата индия.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
