А.И. Бусев - Аналитическая химия Индия (1113374), страница 29
Текст из файла (страница 29)
Определение индия в сера!внии и двуокиси верлюнил (ззято по 2 е германия ипи по 3 е дзуотптси германия) Для определения индия разработан метод, освовавный па купелировакии связанного с ивдием 8-оксихиполива с диазососдивевием и фотометрировапии окраски образовавшегося азокрасителя (213].К апализируемому раствору, ве содеритащему избытка свободной кислоты, прибавляют ацетат натрия, нагревают до 60 — 70'и осатндают индий добавлевиемпо каплям (2 — 5 капель) 3%-ного спиртового раствора 8-оксихиволина, охлаждают до компаткой температуры при периодическом эпергичком перемешивавии и оставляют ва несколько часов (лучше ва почь), После этого осадок отделяют, хорошо промывают холодной водой и растворяют в 3 — 5 мл смеси равных объемов 2 я.
НС1 и спирта. К собравному в меркой колбе раствору прибавляют 1 — 2 мл раствора сульфавиловой кислоты (растворяют 0,85 г сульфавиловой кислоты в 100 мл 30%-кой СНзСООН при нагревании) и затем 1 — 2 мл раствора К)чтОа (0,35 г в 100мл), Через 10 — 15 мин. прибавляют 10 мл 2 н. ХаОН, разбавляют до метни, хорошо перемешивают и через 10 мив.
измеряют интонсиввость оранжевой окраски. При определении до 0,5 мг 1п целесообразно производить осажденке в цевтрифуятвой пробирке емкостью 10 — 25 мл; О О О [ 1п 1п О ХаОз8 [! О О Оз»зз»гзз»ез»»е з»»»д»»я прибавляют около [ г ацетата натрия. После центрнфугирования жидкость отсасывают через фильтровальную трубочку, осадок взмучивают в воде, снова центрифугируют и промывают. Растворенный в 3 — 5 мл смеси НС1 и спирта оксихиволннат индия смывают в мерную колбу емкостью 50 (илн 100 мл) и получают азокраснтель.
Метод наиболее пригоден для определения 0,02 — 0,25 мг 1п, погрешность не превышает 5 — 10%. Прн определении индия в стекле требуется полное отделение 1п от А1, Ре, Хп и других металлов, которые также осаждаются 8-оксихинолином. НОЛИФЕНОЛЫ КАК РЕАК»ИВЫ Природа реакции индия с полифенолами (алиаарин, ализарин 8, хинализарин и др.) в настоящее время еще полностью не выяснена. Представление о том, что появление характерной окраски (образование красочного лака) связано главным образом с адсорбцией на поверхности гидроокнси индия полифенола, экспериментально подтвердить не удалось.
Та обстоятельство, что получающиеся окрашенные осадки не имеют постоянного состава, еще не дает серьезных оснований отрицать возможность образования определенных химических соединений, загрязненных посторонними веществами. Для решения вопроса относительна природы реакции индия с полифенолами некоторое значение имеют результаты, полученные Вевилларом Н17, 118). Он показал, что соль индия в присутствии пнрокатехина (о-диоксибензол) и аммиака образует пирокатехининдат аммония (ЖН»)з[1п(ОС»Н»О)з) 1,5 Н»О.
Получен хорошо кристаллизующнйся пирокатехиннндат пнперидина (С»Н»»р[)з ° Нз [1п(ОС»Н»0)з) и трудно выделяемый пирокатехининдат пиридина (С»Н»» [)з Нз [1п(ОС,Н»О)з). Аналогичные соединения получены также для галлия. Комплексный катион двухвалентного железа с а-фенантролином осаждает в некоторых условиях пирокатехиннндиевую нислоту в форме черных иголок. Выделить соединения постоянного состава с пирогаллолом трудно (все же более илн менее вероятно образование соединения 1пз[ОС,Н»(ОН)О)з 3,5 1[Н»ОН пН»О). Результаты всех опытов дают основание предполагать существование в растворах фенолнндиевых нислот. Методом непрерывных изменений Вевиллар [117, 118[ показал сущоствование в аммиачных растворах (содержащнх глюкозу для предотвращения осаждения индия) следующих комплексных аннонов с ализарннсульфонатом натрия и гистазарином: 140 Для открытия индия [374, 375[ к 1 мл нейтрализованного аммианом испытуемого раствора хлорида прибавляют 1 мл насыщенного раствора ХН»С1, затем прибавляют от 5 до 20 (в зависимости от ожилаемого количества индия свежеприготовленного раствора 0,5 г хинализарина (, тетраоксинантрахинон) в 10 мл концентрированного аммиака (раствор реактива имеет голубовато-фиолетовый цвет).
В зависимости от концентрации индия немедленно (илн через некоторое время) образуется тонкий голубовато-фиолетовыи осадок. р . П н небольших количествах индия распознавание осадка в пробирке затрудняется. В этом случае целесообразно применять цилиндрические чашечки с плоским дном, диаметром 2,5 см, высотой 0,7 см. Наблюдают в свете лампы дневного света (80 вт), помещенной в ящике с крышкой с круглой прорезью; между чашкой и отверстием для света находится на шайбе из матового стекла кювета для асан»пения. При очень малых концентрациях индия осадок рассматривают в лупу. ть в 1 мл После добавления реагента немедленно мон»но открыт 0,7 7 1п, после 4 — 5-минутной выдержки 0,05; 1п.
Ионы 80» [~[Оз, СНзСОО, по-видимому, несколько замедляют образование осадка, но не препятствуют открытию индия. В отсутствие ХН»С1 чувствительность метода значительно ниже (открывают б 30 1п). Этиламин, подобно ь[Н»С1, также благоприятет. В п ис тствует образованию осадка, пиридин заметно мешает. пр уствии 0,33 мл пнридина н 0,33 мл насыщенного раствора ХН»С1 можно открыть около 25 7 1п в 1 мл раствора прн наблюдении по прошествии нескольких минут.
Для открытия индия в присутствии относительно больших количеств алюминия вместо 1 мл раствора»[Н»С1 прибавляют 1 мл 2%-ного раствора зтнламина перед добавлением хинализарина. В остальном поступают как указана выше. При содерн»анин алюминия до 2 мг в 1 мл испытуемого раствора образования А1(ОН)з после добавления реагентов не наблюдается. осадка , з по ис ствии Описанным путем открывают 0,2, 1п в мл в присут 1000 ", А1 и 1, 1и в присутствии 2000 ", А1 (в обоих случаях наблюдение производилп через 10 мин.). При открытии индия в присутствии цинка, последний удерживают в растворе в форме пиридинового козшлекса.
Применяют раствор МНзС?, содержащий равное количество пиридина; при атом удастся открыть около 25 7 1п в 1 лзл раствора в присутствии 3707 Хп при наблюдении по прошествии 15 мин. В присутствии 550 ~. Хп открываемый минимум 35 7 1п в 1 лзл (при наблюдении по прошествии 15 мин.). По опытам А. С. Комаровского и Н.
С. Полуэктова (44], можно открыть индий с очень высокой чувствительностью капельным методом прн помощи ализариновой или хиналиаариповой бумаги. Для получения лака реактивную бумагу смачивают нейтральным или слабоуксуснокислым раствором соли индия и выдерживают в парах аммиака; на ализариновой бумаге появляется красная окраска, на хинализариновой— фиолетовая. При очень малых количествах индия появление красной окраски на ализариновой бумаге маскируется фиолетовой окраской ализарината алюминия, которую уничтожают погружением бумаги в насыщенный раствор НзВОз.
Ализариновую бумагу готовят пропитыванием толстой фильтровальной бумаги насыщенным спиртовым раствором ализа- рина и высушиванием. Хинализариновую бумагу готовят про. питыванием фильтровальной бумаги раствором хинализарина в смеси пиридина и ацетона (0,01 г хинализарина растворяют в 2 лзл пиридина, разбавляют до 20лзл ацетоном) с последующим высушиванием. Для открытия индия помещают при помощи капилляра 1 каплю раствора на реактивную бумагу и затем вносят бумагу в атмосферу о?Нз.
В присутствии индия на ализариновой бумаге появляется розовое пятно красочного лака, в отсутствие индия появляется только фиолетовое пятно от ализарината аммония. На хинализариновой бумаге в присутствии индия появляется более или менее интенсивное фиолетовое пятно на розовом фоне. При очень малых количествах индия распознавание красочного лака в обоих случаях затрудняется окрашенным фоном.
сРон уничтожают погружением бумаги в насыщенный раствор НзВОз', этим способом повышают чувствительность открытия. Открываемый мннкмум на алвзариновой и хинализариновой бумаге составляет 0,05 7 ! в в 0,025 мл; предельное разбавление 1:500000. При открытии индия в присутствии А1, Хп, ?ч?, Со, Мп, Сг, Уе последние связывают в устойчивые комплексы.
При открытии индия в присутствии алюминия смешивают 1 каплю испытуемого раствора в фарфоровой чашечке с 3 — 4 каплями насыщенного раствора г]аЕ; образующийся при этом 142 комплексный анион алюминия (А?гзз ) не вааимодействует ьи с алнзарином, ни с хинализарином. Каплю приготовленного хаким образом раствора помещают на реактивную бумагу и далее поступают, как укааано выше. Открываемый минимум: 1 7 1п, предельное отношение 1п:А1=1:375. Цинк, никель и кобальт переводят в комплексныо цианиды. На ализариновую или хипалнаарпповую бумагу помещают 1 каплю 5%-ного раствора КСг?, затем в центр пятна наносят каплю испытуемого раствора, затем снова каплю раствора КСг] и обрабатывают бумагу борной кислотой.
Открываемый минимум: 0,13; 1п в 0,025 сал в присутствии Хп; 0,06; 1п в присутствии КН и 0,1 7 1п в присутствии Со. Продольные отношения: 1п: Хп = 1: 2 200 ?п:М?=1:5 900 1п: Со = 1: 2 400 Марганец связывают в цианидный комплекс таким же образом, как Хп, 5]1 и Со, однако обесцвечивание фона раствором НзВОз требует примерно 10 мин. Открываемый минимум 0,6 7 1п. Предельное отношение 1п: Мп = 1: 550. В присутствии трехвалентного хрома лак индия распределяется по всему пятну и чувствительность открытия индия понинсается. Этот недостаток можно устранить следующим обрааоък на реактивную бумагу сначала помещают 1 каплю 0,5 н.
КаОН или КОН и только потом в центр пятна помещают испытуемый раствор. При этом 1п(ОН)з образует красочный лак с ализарином, а образовавптнйся хромит перемещается к краям пятна. Пятно еще раз обрабатывают раствором щелочи, затем раствором НзВОз. Открываемый минимум 0,6 7 1п; предельное отношение 1п: Сг = 1: 800. В присутствии двухвалентного нселез» к испытуемому раствору добавляют 6 — 8 капель 5%-ного раствора КСК и нагревают до растворения осадка. Если железо находится в трехвалентной форме, то его предваритольно восстанавливают концентрированным раствором 14 аз8зО„° к раствору прибавляют еще кристаллик тиосульфата.
Далее открывают индий, как указано ранее. Открываемый минимум ? ", 1в, предельное отношение 1п: ге = 1: 450. Роакция с ализарином (по методу Комаровского и??олуэктова) рекомендуется для открытия индия [464). Открываемый минимум 0,06]В]з". Предельное разбавление: 1: 5.10'. Открытие индия с ализарином или хинализарином по методу Комаровского и Полуэктова описано в монографии С?зайгля 090]. 44а Миллер !337[ идентифицировала индий при помощи ализа- рина (после выделения в форме 1п,8,) в систематическом ходе качественного анализа. Для окрытия индия в пыли дымоходов [425) анализируемый материал обрабатывают концентрированной Нг80г 10 мин.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
