А.И. Бусев - Аналитическая химия Индия (1113374), страница 26
Текст из файла (страница 26)
Открываемый минимум 2,0 у 1п; предельное разбавление 1: 15 000. При добавлении 28з-ного солянокислого или уксуснокислого раствора дибромоксихинолина к раствору соли индия образуются лимонно-желтые кристаллы (кубы и квадраты) размером 0,3 — 0,6 мм. Кристаллы не обзсадаюс' плеохроизмом и привадложат к ромбической системе. Открываемый минимум 2,07 1п; предельное разбавление 1: 15000. Для открытия индия, сурьмы, олова и теллура [20) каплю анализируемого раствора подкисляют 80%-ной СНзСООН и вносят каплю раствора дибромокспхинолина. При этом выделяются светло-зеленые розетки из иголочек, характерных для дибромоксихинолината сурьмы.
После подкисления концентрированной азотной кислотой выпадают желтые ромбики дибромоксихинолината индия, длинные зеленые кристаллы дибромоксихинолината олова и мелкие коричневые, иногда оранжевые, иголочки дибромоксихинолината галлия. Казан, Хамагути и Тацумото [284) и Казан, Кимура и с]Зурухата [285) описали цветную реакцию индия с 5,8-диоксихиноксалином. При добавлении 1 мл яселтоватого ацетонового раствора реактива к 10 мл водного раствора 1пС1, (507 1п,Оз) при рН 5 (уксуснап кислота и ацетат натрия) появляется красная окраска. В присутствии пианида калия окраска не развивается. Ионы Саз+, МоОс, РЬз+, Т1з+, ЧОз и%Ос дают с 5,8-диоксихиноксалином в различных условиях окраску от оранжевой до красной, а ионы А8+ и Апис — голубую.
Ионы Сс]'+, Со", Св'+, Ре'+, Х[з+, Хпз+ дают голубые осадки, а ион Т1'и красновато-коричневый осадок. Образующиеся окрашенные соединения мало растворимы в органических растворителях. з рагилсепзрипесзсое определение мидии Для осансдения индия применяют 5%-ный спиртовый раствор 8-оксихинолипа или 3%-ный раствор 8-оксихиаолина в уксусной кислоте [214], Последний раствор готовят следующим образом. 6 г 8-оксихиполпна смешивают с 6 г ледяной СНзСООН, растворяют в 150 м.г горячей воды и прибавляют аммиак до помутнения. После разбавления до 200 мл и охлаждения фильтруют.
При определении повышенных количеств индия спиртовому раствору следует предпочесть раствор 8-оксихинолина в уксусной кислоте (введонио болыпих количеств спирта вызывает заметное растворение осадка). К раствору индия с минимальным содернтанием свободнои кислоты прибавляют следующие количества СНзСООН СНзСОО[за и горячей воды: при содержании менее 5 мг 1н0,5 г СН,СОО[ха, 0,5 м,г ледяной СНзСООН, воду до 50 м„г; при содержании 5 — 15 мг 1п 1 г СНзСООЖа, 1 мл ледяной СН,СООН, воду до 100 мл; при содержании 15 — 100 мг 1п 2 г СНзСОО[т[а, 2 мл ледяной СНзСООН, воду до 200 мл. Раствор нагревают до 70 — 80' и осаждают индий добавлением по каплям при перемешивании небольшого избытка раствора 8-оксихинолина; дают охладиться, время от времени перемешивая, и оставляют не меныпе чем на 2 — 3 часа, после чего сливают жидкость через фильтрующий титель.
Для удаления болыпей части осадителя осадок переводят на фильтр небольшим количеством горячей воды, затем промывают холодной водой (25 — 75 мл) до исчезновения желтой окраски промывных вод. Осадок высушивают 1 — 1,5 часа при 120" (до постоянного веса). Фактор пересчета на 1п 0,2099, на 1пзОз 0,2538. При определения 1 — 60 мг 1п получают очень точные результаты; отклонение от теоретического значения болыпей тастью меныпе 0,1 мг [214!. Оксихинолинат индия нельзя озолять с целью получить весовую форму 1п,Оз (ити для регенерации индия); потери достигают 25 — 40% 1пзОз, вследствие частичного улетучивания оксихинолината .
При озолекии осадка в присутствии безводв вой щавелевой кислоты теряется 8 — 10% 1нзОз. При микрометоде определения индия при помощи 8-оксихинолина поступают следующим образом [398!. Анализируемый раствор в предварительно взвешенной микрофильтровальной трубке подкисляют каплей концентрированной НС!, прибавляют 0,5 мл реактива, приготовленного растворением 5 г 8-оксихинолина в 12 г СНзСООН и 83 мл воды, нагревают на паровой бане, прибавляют 2 н. СНзСОО[зНз по каплям, пока раствор не помутяеет. Через минуту осадок становится кристаллическим. После этого дополнительно прибавляют 0,5 мл раствора СНзСООтхНз и нагревают10мин. на водяной бане; затем осадок отфильтровывают, промывают 4 порциями горячей воды высув ° Ф шивают при 140 и взвешивают.' Средняя погретпность .[- 1,2% при определении 1 мг 1п. Хипзримеозрическое определение нндтлт Оксихинолинат индия можно титровать бромометрически [214!.
8-Оксихинолин реагирует как фенол и связывает 2 атома брома с образованием 5,7-дибромоксихинолина по уравнению: * Дпп регекерзцвп ппдвя осздкв обрабатывают пви ввгрвввввв копцввтрвроввппой НзБОз при добавлении по кзппвк Нтттбз,' после оквспвввп органических веществ впдпй освткдвют вккквком. СтНвО[т[+ 2Вг, -в СзНзВгзОЯ + 2НВг. Требующийся бром образуется при взаимодействии бромата и бромида в солянокислом растворе, точку эквивалентности устанавливают, применяя подходящий индикатор, разрушаемый избытком брома.
1 мл 0,1 н. КВгОз эквивалентен 0,9575 мг 1и. Осадок оксихинолината индия собирают на бумажном фильтре и растворяют в 10 — 15%-ной теплой НС! в колбе для титрования. Затем прибавляют 1 — 2 г твердбго КВг и титруют обычным образом броматом калия с применением метил- оранжа или метилрота. Результаты титриметрического определения 6 — 70 мг 1п не уступают по точности результатам гравиметрического определения [214).
Отмечена [306) возмонтность ацндиметричоского определения индия в форме 8-оксихиполината. Сначала определяют свободную кислоту в растворе соли индия, патом определяют суммарное количество кислоты и индия. Отделение индии отн друзин олеменнзов Ионы Сп", %тт, Соп', Реп', А1п', Саттт и 1ппт разделяют хроматографическим методом в форме 8-оксихинолинатов [250!. Названные металлы экстрагируют из водного раствора при рН 5,0 раствором 8-оксихинолина в СНС1з, экстракт пропускают через колонку с кремневой кислотой и адсорбированные комплексы вымывают СНС1з и смесью СНС1з и СзПзОН. Количественная сторона вопроса не изучена. Милнер [340! экстрагировал индий раствором 8-оксихинолина при полярографическом определении его в соединениях бериллия.
Метод подробно описан на стр. 196. Мей и Гофман [330! отделяли индий экстракцией раствором 8-оксихинолина в СНС1з перед его определением с дитизоном (см. стр. 166). Фотометричеоное озтреде зение индии Ион индия полностью экстрагируется из водного раствора с рН 3,2 — 4,5 раствором 8-оксихинолина в СНС1з с образованием желтого раствора [347). Если общая концентрация 8-оксихинолина и индия равна, соответственно, 0,1 и 0,01 М, а отношение объемов водной фазы и СНС1з 1:1, то индий начинает зкстрагироваться при рН несколько выше 1, а количественно экстрагируется при рН) 3 [306, 307!.
т27 Малярный коэффп(кент вкстпнкдпп (Х(о') Энвпвалент- ный коэффп- ннент вкстап- кднв (Х (О') Максимум абсорбцпп, мр З-Окснзннолвнат При помощи радиоактивного иэотопа 1и "а уставовлеко [297), что 10 мг 1п количествеппо экстрагируется (эа 1 раэ) иэ 2 мл эабуференного ацетатного раствора раствором 0,5 мл 1 >1з 8-оксихинолина в СНС1з. 5 — 30 7 1п количественпо извлекается иэ водного раствора объемом 25мл с рН 3,5 (фталатвый буфер) однократной экстракции с 5 мл 0.2о4-ного раствора 8-оксихицолипа в хлороформе [31). Оксихиполипат индия (а также алюминия, циркопия, галлия, сурьмы, висмута и других элементов) количественно экстрагируется хлороформом при рН 8,5 — 9 иэ раствора, к которому был добавлен 8-оксихиполип, иэбыток динатриевой соли этилендиамиптетрауксусиой кислоты и циапид калия И48).
Кривые аосорбции растворов 8-оксихинолипатов А1, Са, !и и Т1п) в СНС1з [349) имеют по три максимума в области 300 — 800 мр (табл. 51). Кривые абсорбции хлороформвых растворов 5,7-дихлор-, 5,7-дибром-, 5,7-хлориод- и 5,7-дииод-8-оксихиполинатов индия и галлия также имеют только по три полосы, лежащие в ближней ультрафиолетовой и фиолетовой областях сцсктра (иссле- Таблица 51 Абсорбция света раствор ми Я-онсихимояинотов в СНС!в довава область 300 — 600 м(з) [351). Цифровыеданвые сопоставлены в табл. 52. На рис.
4 приведены кривые абсорбции растворов 5,7-дихлор-8-оксихиполипата индия в хлороформе. Таблица 52 Абсорбция растяаорами гаяоидвамеи(енных 8-онсихинояинатов в СНС!в Эквпвапектвый коэффндпент экстнвкдкн (Х)0'> Эпвпеалентнын ковффпцпент экстннкцнв (Х(0'> Манснмум абсорбцип, мр Внутрнкомпленсное соеднневне )и Манскмум абсорбдпн, му. Вкугрпномпленс- кое соединение еа 1п(СвНвХО)в од(с н Хо) 1п(С,НзС1зХО)з Оп(СзНэС1зХО)з 1д(СзНвВгзХО)з О а(СзНеВге Х 0)з 1п(свнес11ХО)з Оа(СэНеС11ХО)з 1п(СвНв1зХО)з Оа(СвНе)зХО)з 320 335 392,5 331 344 409 331 344 410 335 348 414 335 350 416 1,11 1,22 2,16 1,60 1,93 2,54 2,31 2,91 1,92 2,23 2,61 1,90 2,24 2,91 320 336 395 334 346 412 334 347 413 338 351 417 337 351 416 1,03 1,19 2,22 1,55 1,92 2,38 2,42 2,73 3,10 1,79 2,10 2,36 2,25 2,52 2,79 АНСвНвХО)э С (СэНеХО)з 1п(саН ХО) Т1(С,Н,ХО), Примечание.
Молекулярный я э(сннналэнтный коэффициенты экстннкцня вычислены для юонеты длиной 5 см. 303 334 390 320 335 392,5 320 336 395 328 338 401 10, 90 3,38 3,34 3,67 6,47 3,08 3,58 6,67 4,20 4,62 6,79 3,63 1,12 2,20 1,11 1,22 2,16 1,03 1,19 2,22 1,40 1,54 2,26 Для сравпекия в табл. 53 приведены максимумы кривых абсорбции хлороформвых растворов 8-оксихиполина и его эамещенпых [351]. Желтый хлороформпый раствор 8-оксихиполипата индия с максимумом абсорбции при 395 †4 м(з можно фотометрировать [347). Раствор подчиняется закону Бера при концентрации до 18 мг1п па 1 л СНС1з. При рЕ! 3,5 определению индия мешают А1, Са, Т!ш, Ы', Н[, Сп", Ге'~, Ре(", % и Со, об аэуюшиеокрашеппые хлороформпые экстракты. При укаэапо р иом эначепии рН ве экстрагируются Мй, Са, Яг, Хп, С([, Ндп, 8п)У, РЪ, Мп, А8 и Сг(".
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
