А.И. Бусев - Аналитическая химия Индия (1113374), страница 23
Текст из файла (страница 23)
Данте в присутствии значительных количеств посторонних ионов погрешность титрования меньше 0,03мл. Для титрования можно применять также 0,1 ЛХ растворы. Аналогичным путем определяют висмут, галлий, торий и трехвалентное неелово. Для определения индия по Киннунеы и Мериканто [289[ прибавляют избыток раствора этилвыдиаминтетрауксусной кислоты, который затем оттитровывают стандартным раствором соли цинка в присутствии нескольких капель цинкона (2-карбокси-2'-окси-5н-сульфоформазилбвнзол) при рН 9 — 10 (аммиачный буферный раствор). Для приготовления раствора индикатора 0,13 г тонкорастертого цинкона растворяют в 2 мл 1 н.
раствора гидроокнси натрия и разбавляют до 100 мл. Результаты определений нв приведены. Аналогично можно определять медь, никель, кобальт, трехвалентыое ячелвзо, марганец, кадмнй, свинец, трехвалентный церий и кальпий. 1-(2-Пиридилазо)-2-пафтол позволяет осуществить прямое комплексонометрическое тнтрованне индия в присутствии ряда элементов*. На возможность применения этого соединения в качестве индикатора указали Чжвн Гуан-лу и Брей [305[.
Многие элементы (СЙ, Сп, Рь, О, Ни", РЬ, Уе, %, 1 а, Сеуч, 1п, Бс, Еп) образуют прн добавлении 0,1%-ного раствора красителя в ацетоне красные внутрикомплекспые соединения, а некоторые (Со, Ре[) — зеленые соединения. Щелочные и щелочно- земельные металлы не дают окрашенных соединений. Чувствительность составляет 0,4 у 1п. Внутрикомплексное соединение индия экстрагируется амиловым спиртом и четыреххлористым углеродом, образуя красные экстрактьь (растворы красителя н воде и амиловом спирте окрашены в ячелтый цвет).
Чжен Гуан-лу [304[ разработал быстрый и точный прямой метод определения небольших количеств иыдня титропанием раствором динатриевой соли этилеыдиаминтетрауксусной кислоты при рН 2,3 — 2,5 или при рН 7 — 8 в присутствии 1-(2-пиридилазо)-2-ыафтола. При рН 2,3 — 2,5 не мешают щелочные и щелочно~емельные металлы, алюминий и марганец. При рН 7 — 8 не мешают медь, цинк, кадмпй, никель, серебро, ртуть и некоторые другие элементы, если к тнтруемому раствору добавить достаточное количество циаыыда калия.
Трехвалентыое железо связывают фторидом калия в присутствии тартрата и небольших количеств цианнда. Не мешают хлорнды, сульфаты, ыитраты, перхлораты, фторнды, тартраты и цитраты. Мешают свинец, висмут, галлий и олово. Вообще говоря, индий можно титровать при рН 2 — 10. При рН ~1,5 резкий переход окраски не наблюдается, так как комплекс индия с 1-(2-пнридилазо)-2-нафтолом неустойчив. При очень высоких значениях рН образуется гидроокись индия, замедляющая наступление конечной точки, а краситель обнаруживает кислотно-основные индикаторные свойства (при рН ) ) 11 его окраска изменяется из желтой в розовую).
Выбор рН для титроваыия зависит от присутствия мешающих ионов. Т и т р о в а н н е п р и рН 2,3 — 2,5. Раствор, содерукащий 0,05 — 0,2 м-молн индия, разбавляют приблизительно до 50 мл и ыейтралнзуют '1 н. раствором гидроокиси натрия до появления белого помутнения; прибавляют 2 мл ледяной СНпСООН для растворения мути и раствор титруют 0,01 М раствором динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (установленным по индию) после добавления 2 капель 0,01%- ыого раствора индикатора н метаноле. В конечной точке наступает очень отчетливый переход красной окраски в чисто желтую. * Раствор ннднннторн очень угтойчнн 107 Т и т р о в ание при рН7 — 8. В щелочном растворе, содержащем тартрат и цианид, индий определяют в присутствии меди, цинка, никеля и других элементов, образующих устойчивые цианидные комплексы.
Раствор, содержащий 0,05 — 0,2 м-моля индия, разбавляют вримерно до 50 мл и устанавливают рН ыа уровне 7 — 8 прн помощи уксусной кислоты и ацетата аммония; после добавления достаточных количеств циаыида калия и примерно 1 г сегнетовой соли прибавляют 2 капли раствора индикатора и титруют 0,01 М раствором динатриевой соли этилендиаминтетрауксусыой кислоты. В конечной точке красыая окраска переходит в чисто желтую. Результаты приведены в табл. 45: При титровании из микробюретки удается определить 0,5 — 0,2 м-моля индия с точностью около 0,5%. Таблица 45 Титроеание индия е присутствии 1-(2-яиридилаао)-2-иафтола количество лидия, м-моль Количество прибавлен- иога иеталча, ме вогретнасть, найдена взято +0,38 0 — 0,13 — 0,48 +0,38 0 0,0522 0,1040 0,1558 0,2070 0,0522 0,0520 0,0520 0,1040 0,1560 0,2080 0,0520 0,0520 Флажка и Лбдине И98а] титровалн индий и ряд других металлов в слабокислом растворе раствором динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты в присутствии окрашенного комплексного соединения двухвалентной меди с 1-(2-пиридилазо)-2-ыафтолом в качестве индикатора.
Анализируемый раствор, если нужно, нейтрализуют, прибавляют несколько капель насыщенного раствора ацетата натрия и 50%-ыый раствор уксусной кислоты до рН около 2,5. Прибавляют 2 — Зкапли раствора индикатора, приготовленного смешиванием экви- 108 А1, 10 Са, Ма, Ва, Яг (но 100 ме тттдого) Мнтг, 10 Уе ~,1 Сн~~, 10 Хл, 10 %, 10 СЙ, 10 Со, 10 0,0520 0,0520 0,0520 0,0520 0,0520 0,0520 0,0520 0,0521 0,0523 0,0520 0,0518 0,0521 0,0521 0,0523 +0,19 +0,58 0 — 0,38 +0,19 +О, 19 +0,58 ыалентных количеств О, 1000 ЗХ растворов дынатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты и сульфата меди.
Затем врибавляют 0,1%-ный раствор 1-(2-пиридилазо)-2-нафтола в этаноле до появления интенсивной фиолетовой окраски, нагревают до кипения и титруют стандартным раствором динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты до перехода фиолетовой окраски в чисто желтую. Метод дает тошые результаты. В. М. Владимирова [22! титровала индий амперометрическим методом с кавельным ртутным электродом при — 0,7 в (относительно насыщенного каломельного электрода) раствором динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (при рН 1 — 3). При рН 3 индий образует более устойчивый комплекс, чем трехвалентное железо и торий.
При рН 1 титрование индия наиболее избирательно и дает точные результаты. Так, прн определении 0,380 мг 1п найдеыо 0,378 и 0,379.нг, а прн определении 9,50 мг 1п найдено 9,43 и 9,50 мг 1п. Амверометрическое титрование индия при рН 1 возможно в присутствии больших количеств цинка, марганца, кобальта, кадмия, алюминия, а так'ке значительных количеств железа, если его предварительно восстановить аскорбиновой кислотой (табл. 46). Двухвалентное олово моясет присутствовать в растворе лишь в незначительных количествах (до 0,5 мг), одыако его влияние можно устранить введением в раствор винной кислоты.
Следует отметить, что образование комплекса олова с винной кислотой протекает во времени; нагревание ускоряет этот процесс. Поэтому титрованио следует производить после предварительного подогрева раствора или ыримерно через 2 часа поело приготовления. В этом случае присутствие даже 5 лег олова не отражается ыа результатах титрования. Введением в раствор винной кислоты удается предотвратить мешающее влияние сурьмы (до 2 мг). Титрование возможно и в присутствии небольших количеств галлия и никеля. Висмут мешает определению. Медь также мешает, однако ее влияние можно до некоторой степени устранить введением в раствор тиомочевины. В этом случае титровавие возможно в присутствии до 0,5 мг меди.
В таких же количествах допустимо и содержание свинца. Определение возможно при наличии в растворе до 2 мг мышьяка. Болыпие количества этих элементов затрудняют установление точки эквивалентности вследствие того, что медь, свинец и мышьяк дают диффузионный ток.
Следует отметить, что присутствие мышьяка, меди и свинца в анализируемых продуктах не должно вызывать затруднений, так как эти элементы легко могут быть отделены от индия в ходе анализа: мышьяк и свинец — при разложении смесью соляной н серной кислот и упаривании раствора до появления паров серной кислоты, медь — при осаждении гидроокнсей избытком аммиака.
Таблнда 47 Калнчесгно найден- нога !и, ме Колнчесгзо нееделного гн, мэ Состав смеси, мэ о оо еа по оп вйа х о о х м х Колачесг колнч сочно нрннесн, ме зо пряхе сн, ме Сп — 400,0; Сй — 100,0; Еп — 100,0; А! — 60,0; Ре — 5,0; РЬ вЂ” 5,0; А! — 2,0 Примечание 9,36 9,36 9,47 9,69 14,25 14,25 14,14 Примечание 50,0 Еп 100,0 Еп 500,0 Еп 1,54 1,62 1,65 0,5 Яп 1,0 Яп 1,0 Бп Без введения вин- ной кислоты 1,54 1,56 2,10 14,35 С введенном вин- ной кислоты 9,75 9,46 9,75 9,58 28,50 29,00 Еп — 250,0; А! — 200,0; Сй — 50,0; РЬ вЂ” 10,0; Сп — 10,0; Ре — 20,0; Яп — 2,0; Ав — 2,0; Са — 1,0 9,50 5,0 Сй 10,0 Сй 2,0 Яп 3,0 Яп 3,0 Яп 5,0 Яп 1,54 1,56 1,56 1,60 1,54 1,54 1,51 1,54 28,50 5,0 Гйп 10,0 Гйп 1,54 1,54 10,0 А! 20,0 А! 1,54 1,54 9,50 9,50 9,50 18,90 19,40 19,40 18,90 Еп — 250,0; А! — 50,0; Сй — 50,0; РЬ вЂ” 10,0; С» — 5,0; Ро — 10,0,' Яп — 2,0; Са — 2,0 9,50 1,54 1,54 2,0 Со 5,0 Со С введением аскорбнновой ки- слоты 5,0 Ге 7,5 Ге 10,0 Ге 1,54 1,54 1,57 1,60 .1,8 Ьб 3,3 56 1,54 1,56 19,0 1,54 1,54 1,57 1,61 0,5 РЬ 1,0 РЬ 0,5 Ав 2,0 Ав 5,0 Ав 1,54 1,54 1,57 1,60 Определение точки эквивалент- 2,0 РЬ ности затруд- нительно 0,5 ЯЬ 1,0 ЯЬ 1,0 ЯЬ 2,0 ЯЬ 5,0 ЯЬ Беч введения вин- ной кислоты С введением вин- ной кислоты 1,68 1,79 1,57 1,63 Боз введения в раствор тноноч евины С введением в раствор тиоло- чевяпы 0,2 Сп 1,75 0,3 Сп 0,5 Сп 1,0 Сп 1,54 1,54 1,56 1,61 1,61 1,54 1,57 1,60 1,64 1,82 1,82 0,5 Са 1,0 Са 2,0 Са 2,0 Са 0,5 В! 0,5 В! 110 Таблица 46 Лмперсмепаричесяое титроешше лидия е присутсапеии постсроюшх эмме тое (взято 1,54 еае 1п) Амперсметричеспсе апипарсеапие шадия е сложных смесях Прн определении 1,54мг1п н присутствии 5,0мгХП,1,0 мг Сй, 5,0 мг Ре, 5,0 мг А! н 0,2 мг РЬ найдено 1,51; 1,54; 1,57 и 1,57 мг 1п.
К анализируемому раствору добавляют 10 — 15 мл соляной кислоты (уд. вес 1,19), 5 мл серной кислоты (уд. вес 1,84) и раствор упаривают на песчаной бане до появления паров серной кислоты. По охлаясдении раствор с осадком разбавляют до 100 мл, нагревают до кипения и оставляют примерно на 2 часа. Затем осадок сульфата свинца отфильтровывают на фильтре с синей лентой и промывают 1%-ным раствором серной кислоты.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
