А.И. Бусев - Аналитическая химия Индия (1113374), страница 22
Текст из файла (страница 22)
При правильном выполнении титрования после достижения точки эквивалентности изменения окраски индикатора не доли!но наблюдаться в течение 5 мин, Полученные результаты приведоны в табл. 41. Правильные результаты получают также в присутствии меди, кадмия, цинка, никеля или кобальта, если их связать добавлением достаточного количества 1 М раствора цианида. Алюминий маскируют добавлением триэтаноламина, Типичные результаты приведены в табл. 42.
101 При косвенном определении индия избыток дина триевой соли этилвндиамиптетрауксусной кислоты оттитровывают раствором сульфата магния в растворе, содержащем аммиак или этилендиамин в присутствии эриохром черного Т (166, 167]. Можно также оттитровать избыток динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты раствором сульфата цинка в среде пиридина после маскирования алюминия фторидом. Табл ида 41 Титров ние индии динатриевой солью этилендиииинтетрауксусной кислоты в среде этилендиамина Обратное титрование раствором сульватг магвлн Примое титрование Количество венгого 1п, мг количество найденного 1п,мг погрешнсстьч мг ксчнчество найденного 1п, мг ггогрешность, мг 1,14 5,70 11,40 1,14 5,66 11,30 0 — 0,04 — 0,10 1,14 5,66 11,32 0 — 0,04 — 0,03 Таблида 42 Определение индии в присутствии других металлов прллгым тигв рованием, с гриохром черным Т (взято 1,14 мг 1и) Количество найденного 1п, ме Колвчество приоавленного металла, .нг Погрешность, мв 1,143 1,147 2,70 13,'43 " Маскиронка цианидом.
Ывскиронка триэтакопамином. 102 2п' 2па Сое Сов Спа Сп' !т!1а 81а А!ь Я!" 6,54 32,69 1,12 И,79 6,35 12,70 2,93 29,34 1, 143 1, 143 1, 147 1,144 1,143 1,143 1,143 1,193 +О, 003 +О, 003 +0,007 +0,004 +О, 003 +0,003 +О, 003 +О, 053 +0,003 +О, 007 К слабокислому раствору соли индия прибавляют известный избыток 0,01 или 0,05 М раствора динатриевой соли этилендиамиптетрауксусной кислоты, умеренный избыток буферного аммиачного раствора (ХНвОН -]- ХНгС!) или же '!О мл0,2 111' раствора этилендиамина и титруют после добавления эриохром черного Т раствором сульфата магниядо перехода голубой окраски в красную.
Результаты определений приведены в табл. 41. Мешающие элементы маскируют, как указано в предыдущем случае. Избыток динатриевой соли этилендиамннтетрауксусной кислоты можно оттитровать такясе раствором сульфата цинка, маскируя некоторые элементы добавлением 29о-ного раствора фторнда аммония.
Если такое титрование осуществлять в растворе, забуферонном пиридпном, то при этом устраняются помехи со стороны магния и других щелочноземельных элементов. Описанные методы (166,167] применимы для определения индия в специальных свинцовых сплавах для подппшкиков после отделения свинца в форме сульфата и маскирования небольших количеств кадмия. Патровский (370] определял точку эквивалентности при титровании индия раствором динатрневой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты по исчезновению флуоресценции мори- нового комплекса. При определении индия в сфалеритах 5 — 10 г топко измельченного образца нагревают с 100 мл 183о-ной НС! до удаления Нт8, затем прибавляют 5 мл концентрированной Н]ч Ог и выпаривают досуха.
Остаток смачивают разбавленной НС! и снова выпаривают (если нунсио, к раствору прибавляют немного окислителя). Остаток обрабатывают разбавленной НС! и отфильтровывают, больпгую часть кислоты в фильтрате нейтрализуют, прибавляют 3 — 5 г чистого цинка, перемешивают и примерно через 30 мип. черный остаток, содержащий главным образом РЬ, Сп, Ст] и 1и, быстро отфильтровывают, промывают водой, отделяют от избытка цинка и растворяют в 20 мл 40сг5-ной НеБОг с несколькими каплями НХОч, Упаривают до появления белых паров, отфильтровывают РЬНО„немного разбавляют водой, осаждают Сп, 8Ь, Лз и большую часть Сс] сероводородом. К фильтрату прибавляют бромную воду или НтО,, избыток окислителя удаляют кипячением и осаждают индий небольшим избытком !тНгОН.
Осадок тгпательно промывают 1ог5-ным раствором 1чНгОН, растворяют в НС], прибавляют СНгСООН и осаждают индий сероводородом, 1птЯг растноряют в НС! и осаждают индий Ь]Н10Н. Полученную таким образом !п(ОН)ч переводит в хлорид, прибавлнют СНгС0074а и РчаС! до рН 5, затем прибавляют 1 мл 0,1 об-ного раствора морина в 96сг5-нем СгНеОН и 2 мл раствора фторида (3,2 г Хау и 1,8 г буры растворяют в воде, подкисляют СНаСООН и дополняют до 100 мл) и тптруют кл 104 * Метод Патровского описан в чоиогрифии Пршибкла (380] в УФ-сввтв 0,01 ЛХ раствором реактива до исчезновения флуоресценции *. Результаты определения индия этим методом хорошо согласуются с результатами гравиметрического определения. Долежал, Шир и Яначек [166, 167) применили в качестве комплексоыомвтрическогонндикаторапирокатехиыовыйфиолетовый.
Этот индикатор образует с ионом индия устойчивое окрашенное комплексное соединение. Небольшие количества индия можно определить прямым титрованием в растворах, забуференыых ацвтатом пиркднния. Большие количества индия определнют оттытровываыпем избытка динатрневой соли этилеыдиаминтетрауксусной кислоты раствором сульфата меди в присутствии пирядина. В присутствии пнрокатехинового фиолетового обычные маскирующие средства, за исключением фторида, применять нельзя. К слабокислому раствору соли индия прибавляют 5 — 10 капель 0,1 %-ного водного раствора пирокатехинового фиолетового. Если раствор содержит менее 10 мг индия, прибавляют 2 — 5 мл буферного раствора, приготовленного смешением 77 мл пирндина и 63 мл ледяной уксусной кислоты. Полученный раствор титруют 0,05 ЛХ раствором динатриевой соли этилепдиаминтетрауксусыой кислоты до перехода голубой окраски через зеленую в светлую золотисто-желтую.
Если раствор содержит больше количества индия, прибавляют достаточный избыток динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты, 2 — 5 мл пиридина и оттитровывают его 0,05 ЛХ раствором сульфата меди до появления голубой окраски. Алюминий маскируют фторидом. Типичные результаты представлены в табл. 43. В качестве примера можно привести опроделение индия всплавах с серебром (отыошеыие Ая:?и = 9: 1) (166, 167]. 0,5 г сплава растворяют в 5 мл коыцентрированной азотной кислоты, кипятят для удаления окислов азота, разбавляют до 200 мл и прибавляют 10 мл 0,05 ЛХ раствора диыатриевой соли этилеыдиаминтетрауксусной кислоты, 5 мл пиридина и 10 капель 0,1%- ного водного раствора пирокатехиыового фиолетового, После этого светло-яселтый раствор титруют 0,05 ЛХ раствором сульфата меди до появления голубой окраски.
Описанным путем найдено 10,15% индия. Для контроля серебро было определено потенциомвтрическим тнтрованнвм иодидом калия, а после выделения серебра электролизом индий был определен в форме 8-оксихинолината. При этом найдено 89,91% Ая и 10,12% ?и. Флашка и Садек (202) применили пирокатехиновый фиолетовый в качестве индикатора при комплексонометрическом определении индия. Таблица 48 Оп ргдглгниг индии г среде пиридина г п рисупгстгии пироватгхинсгсгл фиолетового или эриохрсн черного Т Количество взятого Объем игргсхоновгивого 0,05 М раствора рггвтивг.
мл Количгсгво найденного гв, Погргтиооть, .чг Аз, мг !и, мг 2,58 5,18 12,91 0,45г О,ООв 2,25ь 2,55 5,10 12,75 12,75 12,75 25,50 +0,08 +0,08 +О, 10 +0,04 +0,09 +0,02 2 28с 12,79 12,84 51с ( 4 45с ~ 25 бч 17о 2,24ь Прямое твтровазяо. Оттятровываяио избытки дяяатриевой соли втилеядиамяятотрауксусвой кислоты сульфатом меди в присутствии инрокатохивового фиолетового.
с Оттитровывияяо сульфатом цвяка в присутствии гряохром черного Т б Алюминий маскировали фторяяом. 105 К анализируемому азотнокислому раствору прибавляют избыток 0,01000 ЛХ раствора динатриевой соли этилендиампнтетрауксусыой кислоты и доводят рН до 2 — 3; прибавляют 2 — 3 капли раствора индикатора (0,16с-ный водный раствор пирокатехинового фиолетового), разбавляют, если нужно, до 80— 100 мл и титРУют невстУпивший в Реакцию (ь(агНтСтгНтгОгьчй 0,01000ЛХ раствором нитрата висмута (0,5 — 1,0 н.
по Й5(Ог) до появления фиолетовой или голубой окраски. Затем титруют раствором динатриевой соли зтилендиаминтетрауксусыой кислоты до появления чисто желтой окраски, снова тнтруют раствором нитрата висмута, затем динатриевой солью этилендиамиптетрауксусной кислоты; для вычислеыий берут среднее из нескольких отсчетов. Результаты приведены в табл.
44. В присутствии сульфата к аыализируемому раствору прибавляют избыток динатриовой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты и нитрат цинка, доводят рН до 2 — 3, прибавляют достаточное количество 1 ЛХ раствора нитрата бария при перемешиваыии (до полного осаждения сульфата). После этого прибавляют индикатор (в противном случае индикатор выпадает в осадок с сульфатом бария) и титруют, как описано выше.
Таблица 44 Ломплекгено.иегприческое определение индия е сраенительно кислых рпетеорах опъелг 0,0!оо и раствора илннп, ме Дополнительные условия хитро- пеиип Количество посторонних ионов пенке ио ееето 1,60 1,61 1,59 3,20 3,19 5,31 5,34 2,99 +0,01 — 0,01 0 — 0,01 — 0,02 +0,01 — 0,01 3,20 5,33 по 3 мл 0,1 М ГЬ, хп, Са, Мд 3 м.е 0,01 М ЬН + 4 мл 0,01 М Сп 25 мл0,1 М Еп + 4мл 0,01 М Со 5 мл 0,01 М Мд + + 20мл 0,1 М Еп 5мл0,01 МА1 3,00 раствор теплый, тнтруют мед- ленно 2,00 1,99 --О,О! 0,74 +0,02 2,16 2,16 тнтруют очень медленно, РН й 2 2,(Х1 2,00 106 В процессе тнтрования кислотность раствора может увеличиваться, поэтому вблизи конечной точки необходимо контролировать рН, и, если нужно, доводить его до нужной величины. Метод дает хорошие результаты.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
