А.И. Бусев - Аналитическая химия Индия (1113374), страница 30
Текст из файла (страница 30)
и выпаривают до появления паров. Разбавляют и фильтруют; фильтрат нейтрализуют по лакмусу и каплю раствора помещают на фильтровальную бумагу, пропитанную насыщенным спиртовым раствором хинализарина. Бумагу выдерживают в парах Ь[Нз (при этом образуется фиолетовый хинализаринат), после чего смачивают горячим насыщенным раствором НэВОэ. Фиолетовый лак индия остается на бумаге. Мешающие ионы маскируют добавлением Хэр и КСХ к раствору образца. Ализаринсульфонат натрия (водный раствор) в присутствии борной кислоты дает со следами индия интенсивную пурпурно-розовую окраску [117, 118).
Сульфопурпурин и дисульфоализарин дают аналогичные реакции [117, 118[. Гистазарнн (2,3-диоксиантрахинон), аналогично ализа- рину, образует с индием в щелочном растворе (в присутствии глюкозы) окрашенное в фиолетовый цвет соединение П17, 118[. Относительно его состава см. стр. 140. В нейтральной среде соединение постепенно осаждается. Динитрогистазарин [117, 118[ осаждает индий и галлий, нс не алюминий. 3,4-диоксиазобензол и его сульфопроиэводное дают с индием цветные реакции [117, 118[. (рорманек [205) открывал индий при помощи тинктуры ал каны, содержащей различные полиоксиантрахиноны.
При добавлении не слишком разбавленного водного раствора 1пС[э к тинктуре алкавы постепенно появляется красно-фиолетовая окраска. Спектр абсорбции имеет три характерных полосы, более яркую при 5961 А и две более слабые — при 5537 и 5168 А. Спектр абсорбции образовавшегося соединения индия и алканы не изменяется даже при продолжительном стоянии раствора. Добавление очень маленьких количеств [г[НгОН не вызывает никаких изменений, но при избытке аммиака выделяется осадок. Ионы многих других металлов также дают с тинктурой алканы цветные реакции. Морин (3, 5, 7, 3', 4'-пентаоксифлавон) образует со слабо- кислыми растворами солей индия, а также А1, Са, 8с, интенсивно флуоресцирующие зеленым цветом соединения различной устойчивости Н13[.
При наблюдении флуоресцонции при дневном освещении открываемый минимум 1 7 1п, при наблюдении в ультрафиолетовом свете — 0,02.( 1п. Для открытия индия в присутствии А1, Оа и Бс [113[ к слабоминеральнокислому испытуемому раствору прибавляют спир- товый раствор морина. Если прн последующем добавлении э[ар флуоресцонция исчезает, то раствор содержит толька А1 и 8с; если флуоресценция остается, то через слабокислый раствор (забуферонный ацетатом натрия) пропускают Нэ8 и открывают индий в осадке сульфнда. Сохранение флуоресценции раствора в этом случае указывает на присутствие галлия. При добавлении к раствору 1пг(80г)г 5 панель раствора морина (10 лгг морила растворяют в 10 г спирта, затгм разбавляют до 50 лл 50%-ным глицерином) зеленая флуоресценция наблюдается еще при 8 7 1п [240[.
Для открытия индия по методу Патровского [369[ выделяют РЬ, В[, Сп, 8Ь, Т[ и 1п из слабокислого раствора при повгощи электролитического цинка, осадок растворяют в НС[, осаждают Сп, РЬ, В[ и 8Ь сероводородом, фильтрат кипятят для удаления Нг8, затем осаждают индий избытком Ь[Н,ОН, осадок отфильтровывают, промывают, растворяют в минимальном количестве НС1, прибавляют к раствору СНгСООЬ[а и:ги СНгСО1).эН4 (рН 2,5 — 5,0) и несколько капель 0,3%-ного раствора мерика в 96%-ном этиловом спирте. Сохранение флуоресценции после добавления раствора Хар указывает на присутствие индия.
Михал [336[ изучал возможность открытия ионов А8, Н8, Си, В(, 8Ь, 8п, Го, А1, Х(, Со, М8, 11, Мо, Ве, Са, 1в, Рг, Ь[г[, 8ш, ()„У, 'эг', Т(, 1 а, ТЬ, Хг и АэОг при помощи кверцстина на хроматограммах, Открываемый минимум 1: 8300. Чувствительность реакции рй 3,92. Фооголгетрмггесмое омредеггение индия Реакцию с хинализарином применяют для фотометрического определения индия в органических материалах [230[. Фекалии от различных групп жязоюпгх (собраяяыс за 24 часа) высушивают яа эоэдухе, отзешязают определенную часть, превращают в порошок я зысушяээют з течэяяе яочя пря 110'. Зэгсм берут яэзоску 1 г материала я я яей, э широкогорлой конической колбе емкостью 500 лл, прябээяяют 24 лл кояцевтряроззяяой эзотной кислоты, выдсржязэют 1 чэс (до ярскращеяияобрээозаяяя пены), выпаривают до объема 5 — 10лл, добавляют 20 лл концентрированной сояяяой яяслогы я своза зыяаряяэют.
Раствор зыяэряззют еще дважды с соляной кяслогой. После этого раствор готов для зыцэлсяяя ияцяя. Таким жс образом оголяли 1 г мочи крысы. Пищевые продукты после тщательной гочогсяяээцяя развешивают яа порцио по 5 г я оголяют, кэя описано эышс. Пэ раствора в 3— 5%-яой уксусной кясяоге яядяй эыхсяяют непосредственно Пяцяй выделяют экстракцяеа аэсыщсяяым рэстзоромдятяэояа з хлороформе Для этого остаток после оэояеяяя рэстзоряюг з воде я раствор переяосят з цсяятельяую эорояяу, разбавляют примерно до 50 лл, доводят РН до 3,5 я энергично встряхивают с яэсыщсяяым раствором цитиэояэ з хлороформе; цягяэо1го-хлорофорлщьй раствор отделяют я отбрзсызэют, э рн водной фазы доводят до 9,5 цобэзлсцяеы цятратэ эммояяя (смешязэюг 12 лл 5%-яого растэорэ цятрэта эммояия, (д,эл 5%-яого раствора цяэяидз калин, 32 лл концентрированного аммиака я 250 л.г !0 ь. и втсгг 145 трижды перегнанной воды).
Прибавляют 15 э;л указанной буферной смеси и 2 канпи концентрированного раствора хноргидрата гкдракснлаипна в делитеньную воронку, доводят рН до 7 и энергично экстрагнруют нэсынгевным растворомднтнэона. Водную фазу ностепепно подинсвнют, пока не будет достигнуто рН, онтнмазьное дпя образования дитэзовэта индия. В процесса подкисвения выпонняют шпь зкстракцнй (порциями по 5 — 10 эт) насыщенным раствором дитизонэ в хзороформе.
Водную азу промывают чистым хлороформом, который прнсоеднняют к хнороормным экстрактам, Для переведения индия в водный раствор объединенные экстракты в хлороформе встряхивают с разбавленной кислотой и промывают водой; напученный раствор выпаривают до небольшого объема на воздунэной бане ияи горнчей плитке. Для спектрофотометрического определения индия (1 — 257) реакцией с хннэлизэрнном в присутствии аммиака и хноридэ аммония раствор разбэвзяют водой до определенного объема. Анализируемый рвстнор и раствор для сравнения должен содержать одинаковые количества хинэвизарина.
5,7 дают трифевилметановые красители, содержащие комплексои солеобразующую группу в ортоположении друг к другу (табл. 57); все такие соединения содержат, по крайней мере, одну фенольную и одну карбоисильную группу в ортоположении. ГИДРОКСИЛСОДЕРЖАЩИЕ АЗОКРАСИТЕЛИ КАК РЕАКТИВЫ Отнмрытие ммдмн И. М. Коренман, Ф. Р. Шеянова и Р. В. Рощина [46[ показали, что азокрасители 1 — 11|, содеряеащие группу атомов ОН 1 Г ) ')Оэ Открываемый нкнвнти, у)нэ 1'сэктвэ Еэ'-ь ~ 1п*ь 0,02 0,6 0,06 0,6 0,1 0,6 0,2 0,6 Не реаги 2 3,5 36 50 Эриохромцнэнин Эриохромазуроз Ауринтрикэрбоновая кисзотэ Аурнндикэрбоновэя кисзота Ауринмовокэрбоновэя кислота руст 147 146 ТРИяэЕНИЛМЕТАНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ, СОДЕРЖАЩИЕ КОМПЛЕКСО- И СОЛЕОБРАЗУЮЩИЕ ГРУППЫ В ОРТОПОЛОЖЕНИИ ДРУГ К ДРУГУ, КАК РЕАКТИВЫ Алюминон (ауринтрикарбонован кислота) обрааует с ионом индия оирашенное соединение [153[.
К 1 мл раствора хлорида индия, содержащему 1 мг 1п, прибавляют 5 мл 1н. НС1, 5 мл 3 н. ацетата аммония и 5 мл 0,1ш-ного раствора алюминона. После перемешиванин при- 1 оУ бавляют 3 мл 6 н. )э[НеОН; при этом раствор окрашивается в розовый цвет. Осадок не образуется даже при длительном стоянии. Красная окраска исчезает при добавлении карбоната аммония. Реакция неспецифична. Окрашенные в красный цвет растворы или осадки дают также ионы таллия, германия, алюминия, галлия, скандия. П. М. Кульберг и М. 3.
Ямпольский [53) показали, что цветные реакции с ионами алюминия, галлия и индия при рН 3,0— Таблица 57 Чуаствигпеаьность открьипиэ ионов алюминия, галлиа и индия новаторы.эи трифениометанооими краситеээми д ают цветные реакции с ионами индия в присутствии 2 н. СНэСООН (табл. 58). Цветную реакцию дает также азокраситель ьг11.
Для сравнения в табл. 58 приведены результаты, полученные при опытах с галлеином, галлоцианином, «лизарином и хинализарином. К 0,03 мл раствора соли индия прибавляли 0,06 мл буферного раствора с соответствующим значением рН, 0,03 мл 0,05— 0,1%-ного раствора азокрасителн. Параллельно ставили ионтрольные опыты, Чувствительность реакции на ион индия сильно зависит от рН раствора (табл. 59).
При рН< 2 и при рН)10 ни один из изученных реактивов не дает реакций с ионом индия. Из табл. 59 видно, что оптимальное значение рН раствора равно 5; наивысшую чувствительность имеют азокраситель 11 и галлоцианин. Кроме иона индия с изученными реактивами реагируют ионы многих тяжелых металлов.
Азокрасители 1 и 11 позволяют обнаружить ион индия в присутствии алюминия. Предельные отношения при открытии индия в присутствии других элементов, в отсутствие фторида натрия, представлены в табл. 60, а в присутствии фторида натрия (1%-ный раствор) — в табл. 61. Можно считать, что при открытии индии реактивы 11, 'Ч и галлоцианин дают лучшие результаты, чем хинализарин и ализарин.
ОН НО ХаОв8 — Х=Х— С ' ! ХОе ХО, Х = Х-— ' — ОП НΠ— ' О,Х вЂ”, — ХОв, — СНв ЧП. Таблица 56 71еетные реакции иона индиа с аеокраситнелами, содержаитими гидроксилсные груиаы Онреснс раствора рн раствора Реентив в отсутствие индия в ирисуествии индия ОН ОН ОН ОН ХНс ОвХ ! ! вт ле нн,.~ ХаОв8 — „— ВО,Ха ! 1;'1!1-, т ! ОН ОН ХИа ХаОе8 ', л"~, ХО., ОН ОН ХНа ОаХ ~,'н 1 Г 1 ! );; !П. ! ХОа 80вХа Алязарив Хяяаливвряв 1 Н И1 1Ч Ч Ч1 Ч!1 Галлевв Гсллоциавив 5 — 6 5 — 6 5 — 7 4 — 7 4 — 5 5 — 6 4 — 7 5 — 6 4 — 7 3 — 5 3 — 6 Желт желт Розово-фиол Розово-фио Розово-фяо Гр язва.с Вввтве Розово-фиои Желт Грязно-с Розово-фиол Красная ово-фиолстовая Сивая Сивяя Сивая Розовая Розовая Розовая Розовая Розовая лтяолетоввя ОН ХаО 8 ! ХО,.
! ВОаХа 149 В литературе имеются указания на возможность применения азокрасителя врио ОБ в качестве зкстракционного комплексонометрического индикатора (см. стр. 98). По данным Л. М, Кульберга и М. 3. Ямпольского [53), азокрасители, в которых имеется остаток пирокатехина или $,2- дноксинафталина, дают цветные реакции с ионами алюминия, галлия и индия (табл. 62). Азокрасители, содержащие остаток Таблица 61 Таблица 59 Предальние откошекил лри открытии индил авокрпсителями в лрисутствии фторида натрия лри рН б Чувствительность реакции иона индия е аоокрасителями в вависи.ности от рН раствора Предельная конпентрапин прв рн раствора Реактив катионы Реактив Хинааа- зарнв Галло- Пнанви 3 4 ~ 6 ~ 6 ~ 7 1110 1:5 1115 1:5 1:15 1: 25 1: 75 1:25 !з" 1: 25 !па : А !пз' 1Т144' !пз 1Се'" !пз': Ьа" 1125 1: 25 1: 10 1: 1000 1: 1000 1: 1001> фотометрического определения алюминия, галлия и индия следует искать среди азонрасителей, содержащих пирокатехиновую группировку, а такк»е среди трифенилметановых красителей.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
