В.Б. Спиваковкий - Аналитическая химия Олова (1113287), страница 8
Текст из файла (страница 8)
Ппи определении олова в медных сплавах используют в качесгвс маскирую.цсго реагента комплексом 1П [7151. 32 11звсску сплава (0,5 — 2 з) растворяют при пагреазпин н смеси 30 мл НО) (! . !) и 3 — 5 мл 40ез-ной Н,О, и кипятят до се разрушения, вводят в избыт- ~ с воз нлсксон 111, 1О и ХНзМОз, разбавляют до объез1а !00 .ил и добавляют ХН,ОН (1 1) до р11 8 — 9. Выпадает осадок гидрзта двуокиси олова, который отйчстст!ювывают через 18;ас., промывают 1%з-ным раствором Ы!зМОа (нейтрализованным по метиловому краевому), прокалпва.от и взвешивают. В фнлътрате могут быть определены другие компоненты сплава.
Фактор пересчета 5пО, на олово равен 0,7852. Мешают определению Ве, (), 5Ь, Т!. Для определения олова в металлическом олове предложен метод [14!7[, основанный на растворении образца в сиетоновом растворе пода в прнсутс!вни нодидов натрия нлн калия. Из образовавшегося раствора 5п,), олово осажд!ют гидролизом небольшим количествоы воды. Осадок отфпльтровывнюг и прокалнваютдо 5пОе Примеси, обы но содержап!исси в олове, осчщотси н растворе. 1)зпболсс час!о осаждеппе гндроокнсн (псщ основных солей) олова прн гравпметрпческом методе определения является одной из операций отделении ст ряда вгщес~в, трудноотделимых прн последуюпгем осаждении с;льфидов !62). Осаждение в виде сульфида. При определении олова н объектах с высоким содержанием железа по;В'птл распространение метод выделения олоьа в виде сульфида с последующим прокаливанием последнего до ВпОа Для осаждения сульфпда олова используют сероводород [15, 62, 111, 387, 570), тиоацетажид [765) и разрушение тностаннатов [62, 570, !430).
Для получения плотно!о зернистого осадки сульфида олова(1Ч), легко передохни;его в двуокись при светло-красном калении ( 1000'С), рек!о!сиду!от 11105) проводить осажден не 5п(!Ч) сероводородош ьз сучьфатпого раствора (содержащего 5-- 15 жл Нз50„20 — 50 мл 20%-ного растнора хлорпда аммония и немного б)мажной !лаосы в объеме 200 — 400 мл). Раствор насыщают сс росодородом, днкл осгдку осесть, отфильтровывают н промывают осадок разбегг:енной (1: 99) серпой кислотой, содержащей сероводород.
Осажденпе сульфндз олова нз раствора, полученного после ионообменного отделения олова„с помощью тиоацетажида [765) проводят следуюп!пм образом. К раствору, содер ..ашему 25--200 мг 5п и небольшос количестно Нс, врнбавляют 5 мл кони. 1951, 3 г мочевины, 3 г борной кислоты и тнозпетамид (0,5 г «а кзмдые О, ! — 0,2 с 5п).
Р.ютвор разбавляют водой до 100 и ь пасренаюс 30 мин, пр» ! О'<:, оса;! ж озфильтровывзют, промывают !зз-нъш раствором ЫНаХОз н збс. зшиол ш. 1!рокзтивзют и взвешнваютс Фаям и вере<чета 5пОа на олово равен 0,7852. Сульфнд олова Вп5в н качестве весовой формы осадка используют при разложении тиосолей олова. 2 н. Б сяввааовекаа Раствор, содержащий Бп(11)' и НС1, сначала обрабатывают бронной водой, окисляя олово до Бп(1у), затем нейтрализуют раствором аммиана до появления белого осадка гидроокиси олова, которую раствэряют в большом избытке 2Ж Ха Б( 15 мл на каждые 50 мг Бп).
Образовавшуюся тиосоль олова разрушают избытком 2 — 3 У СНзСООН. Осадку дают отстояться 10 мии. н фильтруют через тарированиый стеклянный тигель дсз 4. Г!ромывают последовательно водой, этиловым спиртом и диэтиловым эфиром. (Желтый осадок при промывании переходит в бурый.) Затем продолжают отсасывание 15 мин., сушат в вакуум-эксикаторе 1 час и взвешивают. Состав осадка соответствует формуле Бпзз 2Н,О.
Коэффициент пересчета иа олово 0,5427 11430]. Осаждение в виде селенида олова. В качестве весовой формы для определения олова предложено также использовать Бп8ез [1434]. Отмечается, что образующийся осадок (в отличие от сульфнда олова) хорошо фильтруется через стеклянный фильтрующнй тигель ]т)ь 4 и может быть непосредственно взвешен после промывания его водой, этиловым спиртом и диэтиловым эфиром н высушивания в вакуум-эксикаторе. Недостаток данного метода — возможность окисления Н,Бе кислородом воздуха, вследствие чего возникает необходимость применения герметизнрованной аппаратуры.
Осаждеине органическими реагентами Для осаждения олова с последующим прокаливаниемдо БпОз при гравиметрическом определении используют различные органические соединения: купферон, арсоновыв кисло!вы, гпионвлид [703]. Из 1,8 — 5У раствора серной или 0,6 — 2У соляной кислоты купферон (нитрозофенилгидроксиламин) осаждает, кроме 80(1Ъг), также Ре(111), Хг(!Ъг), Н](1Ы), Т!(1ЪГ), Мо(Ъ'1), %(Ъ71), Ъг(ЪГ), Рп(!Ъ), 13(1Ъг), Та(Ъ'),Ь]Ь(Ъ'), Оа(1П), Рг[(111), 5Ь(1П) и Се(1Ъ'). Из слабокислых растворов осаждаются также !п, В1, Сп(1!) и ТЬ. В кислой среде не осаждаются купфероном и могут бьль отделены от олова А1, Ве, Мй, Хп, Со, РЬ, Аз(111), 5Ь(ЪГ), Ь]1, Мп, ЦЪ71), Р(Ъг) и Сг(111) [153, 611].
При осаждении олова купфероном следует учитывать ряд обстоятельств. Осаждение проводят из кислых растворов на холоду при 2 — 7-кратном избытке реактива. Купферон в кислых растворах (особенно при нагревании) неустойчив и, разлагаясь частично, образует смолистые продукты, затрудняющие фильтрование. Реагент добавляют до появления белого хлопьевндного осадка (от последней капли), исчезающего при перемешивании.
Избыток реагента определяют по реакции с Ре(111), образующим с избытком купферона коричневое окрашивание [611]. Раствор не должен содержать болыпих концентраций аммонийных солей (во избежание разбрызгивания во время высушивания и прочаливання осадка). В растворе должны отсутствовать галогенид-иоиы, так как в присутствии нх при прокалнвании осадка двуокиси олова происходит частичное улетучивание олова; высушивают осадок очень медленно в течение 4 — 5 час.
при 45'С. Тигель с осадком помещают в холодный муфель и постепенно доводят температуру до 1000'С [1187]. Для флокуляции осадка купфероната олова, особенно когда проводят осаждение из сильно разбавленного раствора, прибавляют на каждые 100 мл раствора 1 мл 1 з«з-ного раствора желатина и несколько капель 2",о-ного раствора таннина [611]. Представляет интерес тот факт, что Бп(1Ъ) может быть осаждено купфероном из раствора, содержащего фгор- и борат-ионы [912, 1072, 1267]. Этот метод позволяет отделять олово от Си, РЬ, Аз(111) и 5Ь(111), которые осаждают сероводородом в присутствии НР [1167]. Осаждение олова проводят купфероном из дистиллата, полученного при отгонке галогенидов Бп(]Ы) [111]. Перед осаждением дистиллат разбавляют так, чтобы объем введенных кислот в нем не превышал 5 — 10'з.
Арсоновые кислоты с общей формулой К вЂ” АзО(ОН)з, образующие малорастворимые соединения с 5п(1ЪГ), также часто используют при гравиметрическом определении олова. В работе [1073] было предложено применять для осаждения фени«гарсоновую кислоту. Использование фениларсоновой кислоты и ее производных для количественного определения олова рассмотрено в [10, 292, 294, 527!. Было установлено [294], что замещение атома водорода на нитрогруппу в м- илн и-положениях в ароматическом кольце феииларсоновой кислоты не приводит к повышению избирательности реагента по отношению к олову (все эти производные осаждают также Хг, Н], Ь]Ь, Та).
Когда же замещение проводят в о-положение, полученное нитропроизводное фениларсоновой кислоты в среде соляной и винной кислот осаждает только олово. При осаждении феннларсоната олова(1ЪГ) из 0,6А( НС! происходит отделение олова от Ач(111), 5Ь(111), Сц, РЬ, Хп, Ре(111), Ь]1, А1 и Сг[, остающихся в растворе. Совместно с оловом осаждаются ТЬ и Хг [611, 1073]. В-Оксихинолип количественно осаждает Бп(ГЧ) из 0,2А! НС! [963] в виде желто-зеленого осадка состава БпС!з(СзН гр[О)з Концентрация соляной кислоты должна быть установлена точно, так как при больших или меньших концентрациях кислоты не достигается количественное осажденне 8-оксихинолин ата олова (см.
также [727]). Для гравиметрического определения Бп(1ЪГ) поступают следующим образом. К анализируемому раствору, содержащему олово з 0,2)т' НС1, добавляют равный объем «гюго раствора Б.оксихинолииа в 0,2 У НС1. Смесь выдерживают 1,5 — 2 час. прн 70 — 00"С н фильтруют через стеклянный пористый фильтр. Осадок промывают ЗЛ' НС1, высушивают прп ! 10 — 120'С н навешивают. 2 — 1О мг Бп определяют этан методом с ошибкой (1,5з«ю Анализу мешают Мо, В1„5Ь, нитрат-, фосфат-и тартрат-ионы. Ь[- Бензоилфенилгиддоксиламип количественно осаждает олово из растворов БпС[„содержащих 1 — 8о«з конц. НС], и является 2* 35 удобным реагентом для грапиметрнческого определения олова в обоих валентных состояниях.
При юсм образуется устойчивое соединение состава (С,зН„О,.[бэ) БпС!с (т. пл, 171'С), которое является весовой формой для олова. фактор псрссчета на олово равен 0,1927. Осадок можно также прокалить до БпОс [133! ]. К 200 лгл РастьоРа ЗпС1г пРплиагют!О мл копи. НС1. Затем пРибавлЯют по каплям прп пе! скопи згиия га каждые !О мг Зп 5.ил 1г?з-иаго раствора реагеита и этилагом спирте и пабьпак з обьеме 8 мл, Смесь охлаждают и ледяаой бане до 0'С и зыдср>кизают 3 часа, осадок отфильтроиыязют, промывают иесколькиьщ миллилитргми ледяной воды и высушивают при !!0*С. Осадок пзаешииают и перссчитыяают иа алово. Определению олова этим методом не мешают Сп, РЬ и?и.
Электрогравиметрические методы Злектрогразиметричсский метод при коитролирусмом таке Одним из важнейших гравиметрических методов определения олова является метод электролитического осаждения металлического олова на сетчатом платиновом электроде [250, 635]. При электрогравиметричсском определении олова рекомендуют предварительно электролитически покрывать платиновые электроды (катоды) защитными покрытиями, так как олово легко образует СПЛаВЫ С ПЛатИНОй. ИЗУс>Ена таКжЕ ВОЗМОжНОСтЬ ЗаМЕНЫ ПЛатИ- новых катодов нихромовыми или никелированными платиновыми катодами [41], Осаждение олова проводят нз растворов различного состава. Блестящий, очень хорошо приста>ощий к поверхности омедненного платинового электрода осадок металлического олова может быть получен из раствора, содержащего шавелевокислый аммоний и щавелевую кислоту [62, 808, 980].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
