В.Б. Спиваковкий - Аналитическая химия Олова (1113287), страница 7
Текст из файла (страница 7)
новая кислота 1;1,67 .10з 0,03— 0,001 (М) 0,08 (М) (ЧаОН, МНеОН Ярко-красный осадок в УФ-свете 1.6 25 ! Оз (М) [5!6! Кверцетин 2,5 (Б) [148! ] Хлорид трнфенилтетра зол и я Мышьяковомолибденован кислота Галлоциавин 1:1,7.!Оз 1:1,25.10з (9! Раствор от синего до светло-голубого цвета Раствор зеленого цвета 0,4 [446! 1„2.10ч; 1:1.10" (Б) 1;2.10з 1:2. 10з (1329] Обесцвечивание раствора Голубая флуоресценцня в УФ-свете [110!] [665, 666! 10 1:! .10з 1:! .!Оз(Э) [1327! 1 (Э) 0,06 (Б) 1:5.! Ое (Б) Дифенилкарбазои 5 — б мг [1476) 1:1.10з Четырехвалентное Прозрачные блестящие октаэдрическне кристал- лы олово 0,1 0,2 1;5 .10з )1 ЬС! (516, 931, 1258] 28 НзЬ (в пр исутствнв 2)У НС!) К,СзО,+ +От)Н з)зСзОз или Н,С О, НйС), Нитрозо-Р-соль )т)Нз-соль 6-нитро- 2-нафтиламин-8- сульфокислоты Продукт окисления о-аминофеиола Желто-зеленое пятно при дневном и зеленое в УФ-свете; после оп- рыскивания МНзОН желто-оранжевое и оранжевое соответст- венно Раствор красного цвета Зеленый или почти бес- цветный раствор Зелено-синее окрашива- ние эфирного или этил- ацетатного экстракта бледно-синее кольцо, красно-коричневое на внешнем крае Фиолетовый осадок П р н и е ч з и н е.
Н вЂ” реакция на бумаге; М вЂ” мккрехнмнческнй вариант; Э вЂ” зкет- рзкцкк. Реакции Вп((!) н Вп((][) с различными реагентамн, нспользуемымн в качественном анализе, н нх краткая харнктерцстнка приведены н табл. 4. В сложных полиметаллических флюоритных рудах олово может быть обнаружено в полевых условиях методом растирании порошков [204, 4]3! с помощью днметнлглнокснма н цинка, играющего роль восстановителя.
Дигпиолат цинка (комплекс цинка с толиол-3,4-дитиолом) также используют для испытания оловянных руд в полевых условиях [807]. Несколько миллиграммов оловянвой руды, измельченной до 30 — 80 мгш (в ударной ступке), нагревают с ! гранулой ( — 0,1 г) ЫаОН и ! каплей воды в течение 30 сек., слегха охлаждают и добавляют 3 — 5 капель воды. Подкисляют 2)ч' НС1, добавляют дитиолат цивка и нагревают. В присутствии в образце касситерита обраауется красный осадок.
Реакции мешает сурьма, которан образует желтый осадок, плавящийся при нагревании. Прн испытании станннна, содержащего много сурьмы н мало олова, положительные результаты могут быть получены прн обработке руды по методике: 1 — 5 лг измельченной оловянной руды помещают в пробирку и прибавляют 5 капель конц. НС! и нагревают, если отсутсгнувт признаки реакции, добавляют КС10з. Содержимое пробирки нагревают до прекращения выделения газа, встряхивают 1Π— 15 сек., осторожно кипятят 5 — 10 сек., дают осадку осесть. В другую пробирку отбирают 3 капли жидкости, добавляют 5 капель воды, 3 — 5 капель дихлорзтана и цинковую пыль до нейтрализации кислоты (прекращение выделения водорода).
Далее добавляют 3 капли конц. НС), нагревают, хорошо встряхивают, прибавляют несколько капель воды и затем дитиолат цинка. Осадок красного цвета указывает на присутствие олова. С касситеритом эта реакция менее отчетлива. Для обнаружения олова в металлах и сплавах может быть использован бесстружковый метод [533, 1374). Олово в латупях (кроме высокоалюминиевых и кремнистых) обнаруживают после обработки поверхности сплава смесью (1:!) концентрированных азотной и соляной кислот по образованию белого осадка 6-оловянной кислоты.
Ход анализа следующий. Обрэбэтывэют очищенный участок поверхности сплввэ каплей смеси (1: 1) кони. ННОз н конц. НС). В присутствии — 0,3% 5п через 5 — 10 иип. появляется серое пятно, нногдэ окруженное слэбозэметныи белым кольцом. Обрэзовэнне через 1 — 2 эин. белого осадка [)-оловянной кислоты прн обработке поверхности сплэвэ каплей коиц.
НИОз указывает нэ то, что испытуемый объект — оловинистый сплав (оловянистэя бронза, высокооловянистэя латунь), содержэщнй более 1,5еА 5п 13581. Какотелин используют для обнаружения Вп(11) методом электропереноса при качественном анализе сплавов цветных металлов [550). Полоску фильтровэльиой бумаги смэчивэют 0,01 — 0,02 Аг СН,СООН, устэиэвливэют электроды иэ расстоянии 5 — 7 сл, нэносят нэ полоску у анода 1 — 2 капли исследуемого раствора, у кэтодэ — раствор кэкотелинэ н включэют ток. Через 3,5 мни.
нэ с~редине полоски бумэгн между электродами образуется окрэшеннэя в фиолетовый цвет полосе. Открываемый минимум (при 135 в и 0,8 — 1 а) 0,3 лкг 5п. При опредслении примеси олова в алюминии ход анализа следующийй. Тщэтельио очищенный участок поверхности энэлнзируемого мегэллэ покрывэют бумагой Ватман № 50, пропитэнной 5 — 10те-ным раствором СНзСООН. Поверх бумаги под небольшим давлением помещают пластинку из нержавеющей стали илн металлического элюмвння. Анализируемый металл подялючвют к галь.
вэническоиу элементу (бе) — используют в качестве эиодэ, э ствльиую или элюминиевую пластинку — в качестве катода. Через 30 — 60 сек. нэ бумаге обнаруживэют олово с помощью кэкотелииз [9841. Микроаналитическое обнаружение олова возможно по его отрицательному каталитическому действию на некоторые окислительно-восстановительные реакции органических соединений [733). Глава 1П КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОЛОВА ХИМИ "1ЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА Гравиметрические методы Гравиметрические методы определения олова, широко распространенные в прошлом, в настоящее время находят лишь ограниченное использование и отражают общую тенденцию вытеснения гравиметрических методов современными физико-химическими и физическими методами анализа.
Все же в ряде случаев, будучи менее чувствительными и более трудоемкими, гравиметрические методы оказываются наиболее точными [1256). Наиболее распространенный вариант использования гравиметрических методов анализа при определении олова — осаждение р-оловянной кислоты, гидроокиси, сульфида или некоторых органических соединений олова с последующим прокаливанием осадка и превращением его в ВпОз. При определении олова в летучих оловоорганических соединениях пары их„смешанные с кислородом, сжигают и улавливают образующуюся ЬпОэ (751).
В некоторых случаях при анализе в качестве весовой формы используют: ЬпЬз 2Н,О [1430), Ьп3ез Н4341, (С,Н4)х)О)эЬпС! [963) ьти (СзвНттО[х[)зЬпС!в[1331 ). При электроосаждении олова весовой формой является металлическое олово. Осаждение в виде [)-оловянной кислоты. При растворении металлов и сплавов, содержащих олово, в азотной кислоте образуется р.оловянная кислота. Она практически нерастворима в азотной кислоте, но растворяется (пептизируется) в других кислотах, особенно в соляной [35). Поэтому количественное осаждение р-оловянной кислоты возможно только в'том случае, когда раствор не содержит другие кислоты, кроме Н)х[Оэ.
Легкость, с которой Нз5пОз образует коллоидные растворы, обусловливает применение при фильтровании плотных фильтров (синяя лента), мацерированной бумаги и раствора азотной кислоты или азотиокислого аммония при промывании осадка. Для количественного выделения [)-оловянной кислоты медленно унарива!от азотнокислый раствор при 80 — 90еС до малого объема [288) или досуха на водяной бане [62[, Осадок [)-оловянной кислоты обычно захватывает из раствора значительное количество примесей. Наиболее часто в осадке присутствуют примеси Р, БЬ, Ре, Сн.
Поэтому при определении содержания олова в виде 5пОа необходимо учитывать влияние этих примесей. Методика определения должна включать прокаливание образца, взвешивание 5пОв с примесями, удаление олова в виде летучего галоидного соединения (обычно нагревают с [ч[Н4Д) и повторное взвешивание. По разности в весе определяют содержание 5пОя [768). Так как при отгонке олова одновременно с ним удаляются сурьма и фосфор, их определяют специальными методами из отдельных навесок. Их содержание в навеске пересчитывают на 5ЬзО, н РзОз и вычита!от из веса загрязненной 5пОв [35, 267). Если при отгонке галогенида олова возможно образование летучих галогенидных соединений других металлов, то кроме иодида аммония прибавлшо! немного сернокислого аммония.
Так поступают, например, если в качестве примеси присутствует окись железа [35). Известно, однако [6251, что при содержании в образце латуни 1 — 2% Ге все (или почти все) олово не осаждается из азотнокислого раствора. При длительном нагревании или выпаривании почти досуха полученной сиропообразной жидкости полнота выделения олова не достигается, часть олова все же остается в растворе. Поэтому, если примерный состав латуни заранее не известен, лучше этим методом не пользоваться.
Применение метода возможно при содержании железа в латуни не более 0,25%. С появлением современных более производительных и точных методов определения олова описанный выше метод используют редко. Однако при отделении олова от других определяемых компонентов осаждение [)-оловянной кислоты и гравиметрическое определение олова в виде 5пОа бывает иногда целесообразно [35, 301, 438, 930, 1278, 1279, 1461].
Прямое осаждение гидроокиси олова аммиаком для последующего гравиметрического определения в виде БпОз применяется редко— только в тех случаях, когда олово определяют в чистом Растворе его соли или после преднарительного отделения олова от органических реагентов и от всех компонентов, которые выпадают в осадок вместе с оловом при осаждении аммиака [111). Осаждение гидроокиси олова при добавлении [ч[аОН (РН)1,5) [926) может быть использовано для выделения олова из дистиллата после отгонки галогенидов олова(1Т7). Во избежание потерь олова при дальнейшем прокаливании осадка контролируют полноту удаления галогенид-ионов при промывании осадка.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
