В.А. Михайлов - Аналитическая химия Нептуния (1110908), страница 31
Текст из файла (страница 31)
Определение этих изотопов методом 1)-счета не избирательно. Для уменьшения влияния продуктов деления предпочитают определять Хр" е и Яре" с помощью у-спектрометрии по у-линиям в области ! 00 и ! 000 кэв соответственно! 126, 128, 210, 2521, Ырел' определяют также по у-линиям с энергией в области 200 кэв 11761. Предельные возможности определения Хрее' измерением а-спектра и методом а,у-совпадений, по данным В.
В. Бердикова, И. А. Терновского, В. И. Шаралапова и В. И. Хорева (1965 г.', показаны на рис. 30. Как видно из рис. ЗО, определению ~ о а-спектру не мешает 10 — 30-кратное количество Рпее' по активности (или примерно 10 — 30е4 по весу). При определении методом а,усовпадений (у-кванты с энергией 90 кэв) допустимо присутствие 145 67 УПз гпп а ч БИПз тпп 0,1В 5,!5 Мэб п м5П $55 678 БАБ Мэп ОББ 07В 5УБ 548 Л(2 Рис. 30, ст-Спектры препаратов е — спектр смеси Ыр™ и Рпм' в саотиошеиии ); !2 !по вьтивиости); б — то ше, в совпвде. иии с Т-кввитвми с вверю!еп 00 кээ; е — спектры савпвдеиии: 1 — чистый прспервт Ри с иебольшой примесью Ри™ и Лш™; 2 — смесь Ырм' и Р»ип в соотиошеиии 1: !000 па вктивиости), Э вЂ” то же, с добввкои О.! мкюри Сьм' 1000-кратного количества Рц"О по активности (или 10-кратное по весу).
Метод совпадений допускает также присутствие в препарате 0,1 мкюри (или 1Ов-кратного количества по отношению к активности Крэзт) таких 1)-излучателей, как Сз"'. При этом количество сухого остатка на подложке должно быть не более 50— 70 мкг)смв, а распределение его по поверхности подложки — практически однородным. Наиболее однородное распределение обеспечивает метод электроосаждения, поэтому Б. А. Михайлов, В. А. Михайлов, А. А.
Чайхорский, А. П, Фоминых (1965 г.) использовали методику Самарцевой 11001 для приготовления препаратов после отделения плутония и других примесей экстракцией ]ь]р (]ьг) 20%-ным раствором ТОА в бензоле. Ввиду того, что выход нептуния часто не был количественным, для его определения к анализируемой пробе добавляли 0,1 — 0,0! мкюри ]Х]рэзэ. Чувствительность определения нептуния измерением а-спектра или методом а,у-совпадений практически совпадает с чувствительностью определения его по общей а-активности, хотя при использовании метода а,у-совпадений число зарегистрированных импульсов на 1 мкг Хрвзт примерно в 30 раз меньше, чем при измерении а-активности. Это обусловлено тем, что при измерении спектра совпадений в еще большей степени падает фон, регистрируемый установкой.
В, В, Бердиков, В. И. Хорев (1965 г.) рекомендуют следующие уСЛОВИя И уетаНОВКу дпя ИЗМЕрЕНИя ПрЕПаратОВ ]Хрззт, 146 Установка состоиг из а и у спект омет жиме совпадения 1119] В к емн качестве датчиков исп . р отать в ре- Р иевый детектор пл д 1 н тачщиной !5 ью см' и кристалл иоднда наг иковы й 5 „сфшоуь!поживем фэУ!9 В,"н"рн'дн' "р. 30 ан ар ные уснтитетн уц12 б„'"б - 9 УстановкУ включены аЮ" импульсон АИ-! -100, пересчетный прибор П0510000 и а Хрэ" и ькван анализатор )(ЛдО-1 1107 емя, прошедшее меж н схемы с Х " у- итон с энергией 869к~ сост ш, составляет,7 !О и имп л овпадение ыбран ра 8.10 в ным ° сек, П маль Реми Рохожд р л~ы бьио мр дысно р зное, экспе имента ения 3 ф о апти и у датчиками твердно! Реп рат Хрв", нанесе сенный изл чени установке измеряют общ щую а-активность п д.
о ку из нержавеющей ст- стаатомов у ения Хр в области 100 200 или кэе (п и исп, препарата, интенсивнос ь Р Ользовапни метода меченых а-спект в совп - асти к сник ию чепием в обла 90 ' бл 48 А4 по а- -активности (С) в препа ате в! анни метода а,у-совпадений " относительное содержание Х 'в епарате вычисляют по следующе" у щей рмуле: '4совп'!00 общ где А, — число з арегистрнрованных совпа ени" общее число а-частит, с адений, обусловленных Хрвв'! А стип, сосчнтаннзе в а-канале; Р— вых общ спект ал р - О 19'(!17!, о — произв ' — 'ыхол У'квантов на ОДИН Ра — введение телесн ть а коэ ициент Ого угла у спектрометра н фф эффективности регистрации а его ри градуировке установки по с а ка определения на установ тимальных условия х она составляла 0,154+0,007 . О стандартным ановке совпадений равна + 15е' .е.
С увствитсльности определения ]ь] ~' В И Шара чанов (1965 ) ния для этой цели р г. исследовали во зможность использовамедленными нейтрона. адиоактивационного ь мн происходит сле ю метода. При облучении (сечение активации !70 барк): дующая ядерная реакция РддИОАКтивлционный мвтод Хрш' (" т) ХР " 2,! дии 147 При этом о образуется короткожив щий и активность которого превышае 410' В раз.
следствие этого для в '"' приности радиометриче увеличения чувствительточно превратить в ]1] щ' ского определения непт уния в 100 раз достач вств р' всего лишь 10 '"а ]Х] "' увствительно и опреде. е ия ]т! 2зт в чав р зависимости от велич ны И б ока и времени обл чени атов, о лученных 2 дня и выдержанных 2 дня, Т аб> лица 87 а и(Э)Э время облучения сл $(0 Ъ 1 час. Показатель 18 час.
' 10'а 10'Б 101а 10ш 101' 10'о 1,8 10 в 4 10 ч 2 10 а 2.10 Б 2 10 ' 2 10 т йб пуэ оээ г,й гэ Энгргов у-нданто1, мэ() 10 ' 10 ' 10 " 10 ' 0,1 Чувствительность радиоактивациоииого определения В(ршз (Е. В. Гасюк я сотр.) Поток, нгйтрон)смз сгк Накопление, г Ырзаа!г Нрии Чувствительность, мкг )Чршт Рис. 31, Т-Спектры препаратов, активированиых в нейтронном потоке (10'Я нгйтрон см "сгк ') в течение двух суток и выдержаииых двое суток Измерения выполнены аа АИ-100 с помощью датчиков с кристаллом Ы.лз размером ВОХВС лл и течение Ч мии. Прсоараты. ) — Б лкз естественного урана; г — О,сг лкз рнм', г — о,ог мке ырм' производились на сцинтилляционном Т-спектрометре с кристаллом (х)ад размером 80 х 80 мм и анализатором АИ-100 в течение 30 мин. Определения )А)рвзз производили по интенсивности его у-линии в области 1,0 Мэв (рис.
31). На рисунке показаны также Т-спектры продуктов деления, образовавшихся в результате облучения нейтронами допустимых количеств урана и плутония. В табл. 58 приведены данные, характеризующие избирательность метода. Как видно из рис, 31 и табл, 58, измерению )А)рава в заметной степени мешают короткоживущие продукты деления Рц и т-) взв т )ввь отчасти продукты активации ).а и А1.
Таким образом, избирательность метода невысока, хотя многие из прочих элементов могут присутствовать в значительных количествах. Для увеличения избирательности выделяют нептуний как из проб перед облучением, так и из растворов облученных препаратов. Для уменьшения активности растворов, полученных при обмывании облученных препаратов )Чрагт на алюминиевых подложках, последние перед использованием промывают 0,5 М раствором Н)х)ОВ при кипячении.
Избирательность определения может быть повышена путем активации нептуния резонансными нейтронами (например, при облучении в ядерном реакторе образцов, экранированных тонким кадмиевым экраном) и использования полупроводниковых детекторов у-квантов с высоким разрешением. В обоих случаях происходит существенное уменьшение чувствительности определения )А)рват. Очевидно, что более эффективна очистка нептуния перед облучением, поскольку число химических элементов в исходных пробах меньше, чем в облученном препарате, содержап(ем коротко- живущие осколки деления тяжелых ядер.
Кроме того, перед облучением необходимо очистить нептуний главным образом от делящихся изотопов. Для достижения эффективной очистки проб после их активации желательно последовательно применить два или !48 бо олее разнотипных метода отделения нептуния. Например, вна- Т чале соосаждают его с оксалатом лантана или тория, а' затем экрагируют 20уо-ным раствором ТОА в бензоле. Хотя каждый из о этих методов в основном эффективен лишь для отделения некоторых продуктов деления, суммарный коэффициент очистки достигает 10В и более.
Для определения выхода )А)рхзв при облучении и выхода нептуння при его выделении до облучения используют метод добавки. Активность облученных проб без добавки и с добавкой сравнивают также с активностью одновременно облученного стандартного образца чистого )А)ршт. Для определения выхода при выделении нептуния после облучения используют )А(рвгв, который образуется из присутствующей в пробе примеси !)тлв (0,1 — 1 мкг) примерно в стократном количестве по отношению к весу )х)рвач, Этот прием основан на том, что активность облученного урана, выдержанного два дня, обусловлена главным образом присутствием Мрввв, основная Т-линия которого в области 100 кэв легко выявляется на Таблица 88 Избирательность радиоактивациоииого определении Мреет (Е. В. Гасюк и сотр.) Допустимое коли честно ег (оо отношению к весу Ыр) Рапустиллое коли честна его (оо отношению к весу Ыр) Допустимое «оличество его (оо отяошению к весу Ыр) допустимое количество его (оо отио.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
