Ю.А. Золотов - Основы аналитической химии (практическое руководство) (1110140), страница 22
Текст из файла (страница 22)
г 57 АМИНОКАРБОНОНЫЕ КИСЛО™ п о ктов распада белков, первичных или вторичных аминов новения азличных побочных реакзникает темно-синее ок ций сложен вследствие возник р и ином вначале й. П н взаимодействии 1-аминокислот с нингидрином внач кислот сопровождающееся восстапроисходит окисление амино новлением нингидрина: о о соон Ф~ он +к — сн со, е нн, +ясно / ~ж~ с нн, о !! о Наблюдаемое окрашивание присущ е не какому-то одному ив ально соедин ению а нескольким окрашенным веще- зависит от природы исходнои амствам, образование которых а пол чается нокислоты.
бис-!,3-Дикегоннденил фиолетового цвета полу во всех случаях: он о о но Т чные алифатическне амины так же, как и все ароматибиновая кислота д т ц ую ре ~~ красновато- Р можно отличить от аминокисло окислот по их различному обавлении 0,5%-ного к Ха)чОа. аминокислоты разлагаются при добавлении, ераствора ХаХО, к нейтральному илн кислому раствору этих , 0,1е/ - ый раствор в цитратном буРеагенты. 1. Нингидрнн,, е-ный ферном растворе. 1 Н 5): астворяют 21,0 г лимонной 2.
Буферный раствор 1р: ра т кислоты в 2 мл 00 1 М ХаОН и разбавляют водой до 1 л. 115 о-Ннсробензальдегвл .............. 1 о-Квтробензобиал кислота .... 3 2,4-Дииатроклорбензол ......... 0,1 2,4-Двввтрофенол ..............,... 0,2 2,4-Динвтрорезорнин ............. 0,1 Натрометаи .........,.... 50 Тетраннкрометан ....... 0,5 Нвтробеезол .............. 0,8 л (о)-Динатробензол .... 1 1-Нвтронафталвн ........
1 4 14=СН СНОЬе е НаС! е Н,О ! СНС1, Сен, ! НХ " О=И-Е СН, О Таблина 2.7. Обварккевие амивкислют юо реекиав с юагвл1ввем Если не обязательно достигнуть максимальной чувствительности, можно использовать 0,1%-ный водный раствор нингидрина. Выполнение реакции. Две капли раствора нингидрина наносят на фильтровальную бумагу и высушивают в сушильном шкафу при 100 — 105 'С. Затем наносят 2 капли исследуемого раствора и бумагу вновь сушат 5 — 10 мин при той же температуре. В присутствии аминокислот возникает синее, фиолето« вое или красноватое пятно или кольцо.
Хб Я НИТРОСОЕДИНЕНИЯ 1. Днфевнламнн. При добавлении ннтросоедннений к дифениламину и нагревании при 100 'С до образования плавов возникает,':,".,..',::~!;: оранжево-красное окрашивание. Механизм этих цветных реакций заключается в образовании молекулярных соединений: Эти продукты растворимы в разбавленных исходных продуктах. Молекулярные соединения полинитросоелиненнй окрашены более интенсивно и более стабильны, чем производные мононитросоединений. Ниже приведен предел обнаружения (мкг) некоторых нитросоединений: Выполнение реакции. В пробирку вносят каплю эфирного или бензольного раствора исследуемого вещества и каплю 5%-ного бензольного раствора дифевиламина и погружают ее в кипящую водяную баню. После испарения растворителя на дне пробирки остается план, окрашенный в желтый цвет, интенсивность окраски зависит от количества присутствующего ннтросоединения.
2.5,9. НОЛИГАЛОГЕНЗАМЕЩЕННЬГЕ АЛИФАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ 1. Пирндин и гидроксид натрия. При кратковременном нагревании полигалогеизамещенных алифатнческих соединений, например, хлороформа, бромо форма, тетрахлорида углерода и других, с пиридином и раствором ХаОН возникает красное окрашивание. Установлено, что активны только такие галогензамещенные, у которых не менее двух атомов галогена связаны с одним атомом углерода.
растворимые в воде красные продукты реакции, возможно, представляют собой П1иффовы основания глутаконового альдегида. Они образуются при раскрытии пиридннового кольца после присоединения полигалогензамещенных к атому азота. Так, для хлороформа реакцию можно написать следующим образом: Этой реакцией обнаружены следующие полигалогензамещенные с пределом обнаружения (в мхг): 1!7 Хлоральгидрат ....................... 0,5 Тризлоруксуснал кислота ..... 0,5 Тетраклорид углерода ......... 4,5 Хлороформ ......,...
1 Бромоформ ....,... 5 Иолоформ ........... 50 Растворителе Формула Назвввве Выполнение реакции. Каплю анализируемого раствора обрабатывают в пробирке 2 каплями пиридина и каплей ' "::: 5 М ХаОН. При исследовании нерастворимых в воде соединений, рекомендуется применять ацетоновый раствор. Пробирку погру- жают в водяную баню. В течение нескольких минут или секунд,;-"",;,", а зависимости от содержания исследуемого вещества, слой пирн- ' дина окрашивается в красный или розовый цвет.
Более продол- жительное нагревание вызывает ослабление окраски или ее пере- ход в бурую или желтую. После добавления гидрохлорида бен- зидина и подкисленна смеси разбавленной уксусной кислотой'.:;::;'~". появляются фиолетовая окраска или осадок, 0,0003 0,03 Ацетон+вода То же СН>СОБИ СН>ОС(Б)БСН, 0,04 Вода с н ос(Б)Бк ни — с =о ! ! 5=С СН, 5 0,003 Ацетон->вода 0,25 То же С,Н,-Х-С-Б Фенилизотиоцяаиат (феииловое горчичное масло) 25.10.
ТИОКВТОНЫ И МКРКАПТАНЫ 0,02 4-Тио-а-вафтофлавон » 1. Иод-азидвый раствор (каталитическая реакция). Окислите- "-'::,:.",:!. льна-восстановительная реакция 2ХаХз+ 1, = 2Ха1+ 3Х, 1 0,005 Сан>ос(Б)осенз НзХС(Б)ХНз Н5С5 — Х Х 'С Б н с — хн — хн Двфенилтиокарбонат Тв омочевива Двфеннлтиокарбазов (двтвзон) » Вода 2,5 Ацетон+ вода протекающая очень медленно, катализируется не только неорганическими сульфидамн и тиосульфатами, но и твердыми и рас-: ",::;:;!,.' творимыми органическими соединениями, содержащими группы = С = Б или — С- ЯН.
Катапитическая иод-азидная реакция специфична для тиокетонов и меркаптанав и позволяет обнаружить очень малые количества этих соединений. Тиокетоны и меркаптаны можно отличить друг от друга, используя то, что меркаптаны легко окнсляются иодом до соот-. ветствующих дисульфидов: Двтиооксамил (рубеаповодороднал кислота) Тиогликолевая кислота 0,03 То же Нзнс(Б)с(Б)ннз НБСН,СООН 0,05 Вода Ж - БН + 1> = К - Б — Б - В. + 2Н! ые не оде йст ы при жащег -азид ичии весит. трия в с иод-азидным ом. Таким и избытком натрия, и ром палож образо этапа посл ительн ый раствор 5 М раствор гота а иод катар взаим проб содер с иод о нал Ре да на 118 реагируют вуют с иод наг ревани о ацетат ным раство тиокетонов.
Иад-азидн 100 мл 0,0 раствором. Тиокетоны не м, если после обработки ' .:::-',::;': льного раствора иода,;,:,.::,> е охлаждения реакция а, эта свидетельствует вят растворением 3 г азиа. Таблица 25К Обяаружеяие твеквслот, тяокетояов в меркаптанов по реакцяя с иод-азядиым раствором Тяоуксуснал кислота Мети товый эфир метилксавтогеновой кислоты Этилксантогенат Роданин Выполнение реакции. Каплю раствора изучаемого вещества в воде или органическом растворителе смешивают на часовом стекле с каплей иод-азидного раствора н наблюдают за вьщелением пузырьков азота.
Можно также непосредственно исследовать твердое вещества или остаток после удаления распюрителя. В таком случае положительный эффект виден даже при очень малом содержании вещества. Глава 3 МЕТОДЫ РАЗДЕЛЕНИЯ ЭЛЕМЕНТОВ Подготовленная для анализа проба представляет собой одно- фазную однородную систему, в которой могут присутствовать несколько компонентов в различных соотношениях. Используя 119 специфические реакпии, можно обнаружить некоторые вещеез31"Ет:..
П такой смеси дробным методом в о~дельных порциях п об ",':;:;" рименяя различные приемы повьппения селективности, мщцц~'. р Р . го,';-. значительно расширить круг обнаруживаемых компонент' ""';,'й жалению, обнаружение многих веществ дробными реазцщ;...~"... , ов,"'*;.1 ями не очень надежно или просто невозможно. В этом с нто приходится прибегать к предварительному разделению кампо' ' "!:,:.' в смеси, При этом используют методы осаждения, соосажде":,';-,. ния, экстракцви, хроматографии, электролиза, электрофореэа;:,.' дистилляции, сублимации, зонной плавки, флотации и др.
В основе болыпинства методов разделения лежит один и ти~'."::.',"~ же принпип — избирательное распределение компонентов анаця1".:,'-". зируемой пробы между двумя разделя1ощимнся фазами..Обнару".-''.!! живаемый компонент смеси переводят по возможности пола~,";, стью в одну из фаз, Наиболее широко в качественном анализе для разделенйзГ1 '" веществ используют осаждение, экстракцию, бумажную хроматб-',!' ' графию и ионный обмен.
Этн методы разделения лежат в основФ,Ъ систематического анализа смесей катионов н анионов. Систем ',",',,. а',* 1 ическии анализ основан на последовательном выделении небй".-:.':!!! лысого числа ионов, их групп с помощью групповых реагентоВ,:,'- с последующим дробным обнаружением, а при необходимости"-,",!'-,'~' с дополнительным разделением в каждой группе. Существуов':.' несколько схем систематического анализа смесей катионов и аеи'-..;:,,":,, онов. Любая схема разделения предусматривает строгую посзго'; довательность отделения групп. На практике для анализа смесей элементов используют соче-:::"" тание дробного и систематического хода анализа.
3.1. ОСАЖДКННЕ Разделение методом осаждения основано на различной ас",,', тво им римости соединении разделяемых ионов при действии специ-:,'! р фических или групповых реагентов, Для повьппения селектив-. ности осаждения варьируют рН раствора, используют комплеи- П и сообразование, изменение степени окисления элементов ю -'! ри правильном подборе осадителей и условий осаждения удает и,.„, ся разделить практически любые смеси катионов и анионов. В качестве групповых реагентов для разделения катионоа-:„„::"!:, применяют как неорганические (табл. 3.1 — 3,4), так и органичес- кие осадители (8-оксихинолин, диметилглиоксим, купферон).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
