Н.С. Полуэтков, С.Б. Мешкова, Е.Н. Полуэткова - Аналитическая химия Лития (1110098), страница 18
Текст из файла (страница 18)
',48311 ление проходит более эффективно, чем и и кварцевым песком. ектнвно, чем при заполнении колонки О пределение лития путем элект офо еза автоматической реги рофореза в капилляре при Использование «вытеснит регистрации силы тока п иво ит я р дится в [1370[. агитки ыжы~ [6 6[. В [325) ытеснительного» элект офо еза п микропримес лития (1О-зо7 ) тш ра оте [ ) описан сп ванный н ия (а) из металлического натрия, осноа отделении натрия с помо ном катоде и аз р мощью электролиза на ртуте и разделение натрия и лития п те на колонке, заполнен я путем электрофореза тельная разница подвижност й ной кварцевым песком; из че зучена относиносте ионов изотопов лития [4891 Глава 1)7 КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЛИТИЯ ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Весовые методы применяют для определения лития в боль.
пзинстве случаев после его отделения от других щелочных металлов, однако некоторые из них можно использовать для определения лития в присутствии последних. Перечень весовых методов анализа приведен в табл. 17. В работе [766) термогравиметрически изучены весовые формы ряда соединений лития. Полученные кривые пиролнза представлены на рис. 11, результаты обсуждаются ниже. Определение в виде сульфата. Метод обычно применягот после отделения лития от щелочных металлов путем экстракции хлоридов органическими растворителями. Раствор хлоридов, например, в пентаноле или смеси спирта и диэтилового эфирз выпаривают досуха в платиновом или кварцевом тигле при добавлении небольшого количества серной кислоты, затем прокалнвают при 600 †7'С и после охлаждения в эксикаторе взвешивают.
Фактор пересчета 1л,50, на 1л, 1л,О и 1лС) равен 0,1262; 0,2717 и 0,7112 соответственно. Согласно [808), для проверки чистоты Е)з$0а растворяют в 0,01 йг НС). Раствор нагревают до кипения, прнбааляют н кнпяшнй раствор (380 мл) по каплям 6%-ный раствор ВаС!з (2-кратный избыток от теоретического). Растеор с осадком нагревают до 80 — 90' С н течение 10 мнн., оставляют на ночь, затем декантнруют отстояншнйся прозрачный раствор через Фильтр.
Осадок нагренают 2 часа с 300 мл воды, отфильтровывают, промывают горячей надой, отделяют от фнльтра, прокалнзают н взвешивают. Фактор пересчета Ыз80г на Ва80г ранен 2,124. По данным [7661 моногндрат Еп80г Нз0 разлагается прн 72 — 160' С. Безводный сульфат лития устойчив до 677 С [13391. Определение в виде хлорида. Определение в виде хлорида мало используют вследствие крайней гигроскопичности [лС1. Раствор, содержащий хлорид лития, выпаривают досуха„высушивают при !!0 — 130'С, затем осторожно прокаливают прн 600' С. Охлаждают в эксикаторе и взвешивают, поместив в бюкс. 79 Таблица 17 Весовые методы определения лнтня Вмделвемое соединение температурила обработка Ввьешяваемое соед>меннс Примечание Лиге нтура Прокаливание Должны отсут прн 650 — 700'С ствовать другие шелочные металлы 1.1,80, Сульфат лития Хлорнд лн- тня Фосфат ли- тия То же Прокалнванне прн 600 С Прокаливание до 700' С Е1вР04 Допустим 3-кратный из- быток натрия н калия Прокаливание прн 650 — 700'С Фторнд лн- тня (.!Р ° (.! 50 [647, 685, 765, 859, 1091, 1109, 1275[ ].(Ме (()Ос)в.
(СН,СО,), 6Н,О Лнтнйпннк (кадмий)- ураннл- ацстат 2]йвО 5А!нОв А>тюмннат лнтня [855, 8641 Комплекс феррнцна- нида лития н калия с гексаме- тн лентетр- ам ином [797] 2].!в[не(СИ)е] Высушнванне . Кл[ре(С]Ч)е[. пРн 50' С 5[(СНв) еЫ4. 6НаО ! Допустимо при- сутствие ще- лочных ме- таллов в не- больших ко- лнчествах Фактор пересчета [.[С[ на [.[, [.1,0 и [.1,50, равен 0,1637; 0,3524 и 1,2966 соответственно. Термогравиметрическое изучение 1766) показало, что [ВС! заметно не испаряется до температуры его плавления (606'С). 80 Высушнванне прн комнатной температуре в вкснкаторе нлн прн 125— 160'С. В последнем случае взвешивается беаводное соединение Прокаливание прн 470 — 900' С Допустимо 10— 15-кратное количество других щелоч.
ных металлов Должен отсут- ствовать нат- рий, допусти- мо присутствие неболь- ших количеств калия ф, 348, 532, 751, 804, 808, 833, 1187, 1216, 1219, 1384, 1417[ 1976, 1144> 1200! [631 7 687, 803, 855, 997, 1071, 1093, 1145, 1229, 1371 1384, 13951 [657, 691, 692, 355[ Выше этой температуры хлорид лития довольно интенсивно испаряется. Для определения лития, а также натрия и калия в смеси с хло' дами Нд, Аз, ЯЬ и Яп прокаливают пробы в присутствии ИН~1, прибавляют соляную кислоту, выпаривают досуха под ИК-лвмпой и прокаливают. Вес остатка соответствует количеству пЪисутствуюшего хлорида шелочного металла [976!. ОпВеделеиие в виде фосфата.
Метод основан на осаждении лития нз щелочных растворов в виде [.[,РОь Н,О. Первоначально в качестве реагента использовалась смесь ХавРО, и НааСО, Рнс. 1!. Термогравнграммы соединений лития ! — клорид; у — сульфат; а — фосеа>; 4 — нлюмннат; 5 — аитиацкнкураннлаце>нт Пнфрм у кривых — температура, 'С или !ч>аОН; при этом для полного выделения лития необходимо выпаривание смеси анализируемого раствора с реагентом досуха и вышелачивание растворимых солей натрия водой. Фильтрат и промывные воды повторно выпаривают досуха и выделяют растворившийся (.[,РОь. Метод, однако, не дает точных результатов вследствие соосаждения Ха,РО, с 1.[,РО,.
Подробный разбор метода со ссылками на более раннюю литературу можно найти в 18041, Значительно более быстро и с большей точностью литий может быть определен в виде фосфата при осаждении нз водно-спиртовой среды. Так, в 1808! рекомендуется осаждение из 50о(о-ного изопропилового спирта фосфатом холина,в[1371!— из 60о(о-ного этилового спирта реагентом, содержащим фосфорную кислоту и р-диэтиламиноэтиловый спирт. Как показано в [1145), достаточно надежные результаты при осаждении из водно-спиртовой среды дает осаждение щелочным раствором фосфата калия. Согласно 17661, ?Л>РО, устойчив при 450 — 900'С. Определению лития этим методом не мешают 4-кратные количества натрия. При одновременном присутствии натрия и калия допустимо соотношение [.1: В[а: К=1:3:3.
Анализируемые соли могут присутствовать в виде хлоридов, сульфатов, нитратов или фосфатов [19!!. Ход анализа описан на стр. 45. 81 Определение в виде литийцинкуранилацетата. Метод основан на образовании труднорастворимого литийцинкуранилацетата Ь1тп(ЫОз)з(СНзСОз)з'6Н О [1090, 1275]. Образовавшийся осадок 'отфильтровывают через сутки, промывают этанолом, вь1сушивают на воздухе и взвешивают. В этой форме литий м!)жно взвешивать после предварительного отделения его от мйогих элементов других аналитических групп и натрия.
Необходимо введение поправки на растворимость осадка в этаноле. С[пределяемое количество лития 0,7 — 2,8 мг, точность метода ~2 — 4% [859]. По данным [191, 765], литий взвешивают в виде безводной соли, высушивают при 125 — 162'С. Фактор пересчета на литий 0,00490. Вместо цинкуранилацетата в качестве реагента можно использовать пикельуранилацетат [1275].
Состав образующегося осадка точно не установлен, поэтому пользуются эмпирическим фактором пересчета на литий, равным 0,00457, Автор [1109] предлагает определять литий в виде 13Со(ЫОх)з. (СН,СО,), 6Н,О, при этом коэффициент пересчета массы выделенного осадка на литий равен 0,00458. Определению лития этим методом мешают натрий и катионы с ионным радиусом 0,78 — 0,83 А, которые могут замещать Со'ь в кристаллическон решетке липийкобальтуранилацетата. При определении 0,5— 2 мг Ь! ошибка определения — !бо1а. К сухому остатку (0,005 — 0,01 г) ЫС! добавляют 1О мл раствора реагента, перемешивают 15 мин. и отфильтронывают через стеклянный фильтр-ти.
гель Промывают 5 раз по 5 мл реагента и 5 раз па 2 мл 95з!з-ного метанола, насыщенного реагентом, затем промывают безводным дизтиловым эфиром. Высушивают в экснкаторе и взвешивают. Фактор пересчета на литий равен 0,00456. Приготовление реагента. Готовят растворы А н Б 18471. Раствор А: 100 а !)Оз(СНзСОО)з 2НзО, 20 ил уксусной кислоты и 80 мл воды смешивают н нагревают до полного растворения. Раствор Б: 300 г Хп(СНзСОО)з ЗНзО, 50 ил уксусной кислоты и 500лл воды смешивают н растворяют.
Оба раствора смешивают, нагревают до полного растворения, добавляют немного хлорида лития и через 24 часа отфильтровывают осадок Ь12п(1)Оз), ° !СНзСОО),.6НзО вместе с выкристаллизовавшимся избытком ацетата цинка. Можно определять 0,6 — 1 мг ЬЬ Присутствие небольших количеств калия не мешает, натрий должен отсутствовать. В присутствии значительных количеств калия требуется 2.кратное осаждение, а в присутствии больших количеств кальция осажление неполное. В присутствии магния получаются неточные результаты. Метод применяют после отделения лития от хлоридов других металлов с помощью ацетона. Другие методы.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
